王 松,朱瑞涛,董金龙
(太原师范学院 化学系,山西 晋中 030619)
黄原胶是一种重要的用途广泛的生物高聚物,能够溶于冷水和热水中,具有高黏度、高耐酸、耐碱、耐盐特性、高耐热稳定性、悬浮性、触变性等.在低浓度时经搅拌即成粘稠溶液,水溶液为高假塑体.由于其独特的流变性,它既可以用于增稠、稳定体系,还可以用于乳化、悬浮溶液,在日用化工、食品、医药、纺织、陶瓷、采油及印染等领域有广泛的应用[1-4].
卡波姆,其实就是丙烯酸树脂,其主要功能是增稠、悬浮和乳化.卡波姆是一种多用途的高分子材料和药用辅料,在药品、化妆品等领域广泛应用[5-8].卡波姆可以根据其黏度的不同分为低黏度、中黏度、高黏度三种.卡波姆940的特点为:具有短流性,所成胶体透明度好、黏度高.卡波姆941的特点为:具有长流性,所成胶体透明度好、黏度低.
研究表明,对于有黄原胶和卡波姆参与的复配体系具有良好的流变性[9-12].基于以上背景,本文对黄原胶和卡波姆940、卡波姆941按一定比例进行复配,通过对复配体系的黏度、触变指数的测定,研究其流变性,同时研究了复配体系的稳定性.从流变学角度为黄原胶和卡波姆的合理应用和在医药、化工等领域开发新型产品提供理论指导.
黄原胶(USP级,阿拉丁试剂);卡波姆940(广州博峰化工科技有限公司);卡波姆941(广州博峰化工科技有限公司);氢氧化钠(A.R,天津市光复科技发展有限公司);卡松(2.5%,英国普隆),实验用水为实验室纯净水,测试温度24 ℃.
数字式黏度计(SNB-3型,上海尼润智能科技有限公司);变频调速机械搅拌器(RE,巩义市予华仪器有限责任公司);酸度计(PHS-3C,雷磁);电子天平(TXB622L,岛津),台式低速离心机(LX-L50C,力辰科技).
1.2.1 黄原胶黏度和触变指数的测定
取5个烧杯,分别称取200 g纯净水,取梯度黄原胶量分别加入烧杯中,搅拌1 h使黄原胶充分溶入水中,用SNB-3型数字式黏度计测其在6转和60转的黏度,并计算触变指数.
1.2.2 卡波姆940与941黏度和触变指数测定
分别取0.25 g的卡波姆940和卡波姆941,加入200 g纯净水中,搅拌充分溶入水中,加氢氧化钠使溶液呈碱性(PH为9~10),进行黏度的测定,计算触变指数.
1.2.3 黄原胶与卡波姆940复配体系的流变性
取200 g纯净水,加入黄原胶(0.6 g)、卡波姆940(0.25 g),搅拌1 h,使两种物质充分溶入水中,加氢氧化钠使溶液呈碱性(PH为9~10).用SNB-3型数字式黏度计测其不同转速下的黏度.
取5个烧杯,分别称取200 g纯净水,加入定量黄原胶,加入梯度卡波姆940,在变频搅拌器下搅拌1 h,使两种物质充分溶入水中,加氢氧化钠使溶液呈碱性(PH为9~10),测其在6转和60转的黏度,计算触变指数.
1.2.4 黄原胶与卡波姆941复配体系的流变性
取200 g纯净水,加入黄原胶(0.8 g)、卡波姆941(0.25 g),搅拌1小时,使两种物质充分溶入水中,加氢氧化钠使溶液呈碱性(PH为9~10).用SNB-3型数字式黏度计测其不同转速下的黏度.
取5个烧杯,分别称取200 g纯净水,加入定量黄原胶,加入梯度卡波姆941,在变频搅拌器下搅拌1 h,使两种物质充分溶入水中,加氢氧化钠使溶液呈碱性(PH为9~10),测其在6转和60转的黏度,计算触变指数.
1.2.5 复配体系的稳定性
将实验中所配黄原胶-卡波姆940、黄原胶-卡波姆941复配体系在室温下进行密封放置,研究体系的稳定性.将样品置于离心管中,放入离心机,在1 500转/min离心3 min,观察离心后复配体系分层情况.
在水中加入不同的黄原胶量,测定其在不同转速下的剪切黏度来反映其流变性能,得出触变指数,结果见表1.
表1 不同量黄原胶的触变指数
从表1中可以看出相同转速下,随着黄原胶用量的增加黏度都是呈增大趋势的,这是因为水溶液中黄原胶分子除了相互之间有氢键作用外,黄原胶分子与水也有氢键作用,且形成的离子之间也会有电荷的相互排斥和吸引力.自由的分子以氢键为基础以螺旋杆为主体相互吸引、交联,形成了网状结构增加体系的黏度.因此黄原胶量增大,氢键作用越强,其黏度也就越大.
对比6转与60转的黏度,体现了黄原胶溶液具有低浓度高黏度的特性,表现为在低速运动下有高黏度,而在高速运动下黏度下降很快,并且保持分子结构不变化.而当运动停止即剪切力消除时,则很快恢复了原有的状态即黏度回到原来的数值.从表1可以看出,黄原胶的触变指数随着量的增大缓慢变大,表明黄原胶有优良的流变性能.
加水溶胀,卡波姆分子链舒展开来,NaOH中和后,羧基离子化,由于负电荷的相互排斥作用,使卷曲的分子链弥散伸展,呈现极大地膨胀状态而增稠.从表2看出,卡波姆940和卡波姆941均呈假塑性流体,有良好的触变指数.相同量下两者相比,触变指数相差不大,卡波姆940黏度要大很多.
表2 卡波姆940与卡波姆941的黏度和触变指数
2.3.1 复配体系1的假塑性
对混合液进行不同转速下黏度的测定,结果见表3.可以看出转速为10的时候混合液黏度很大,而转速为50时黏度已经降到了1 000 mpa.s以下,且开始时黏度下降幅度很大,到了转速35以后下降幅度才变缓,说明混合液是很好的非牛顿流体,有很好的假塑性.
表3 混合液的黏度测定
2.3.2 复配体系1的流变性
复配体系中,随着卡波姆940比例的增加,黏度越来越大,可见卡波姆940对溶液的增稠效果很好,随着添加量的不同,在6转速下的溶液的黏度相差比较大,而在60转速下由于运动速度快黏度反而相差不大.由表4可以看出加入卡波姆后触变指数都在6以上,与单一黄原胶相比,触变指数略有增大,说明体系有良好的触变性,但是复配体系的触变指数却不是随着卡波姆940的增加而增大,而是基本保持稳定.
表4 不同比例黄原胶和卡波姆940复配后的黏度和触变指数
2.4.1 复配体系2的假塑性
从表5可以看出也是开始时黏度下降幅度很大,到了转速30以后下降幅度变缓,这说明加入卡波姆941的混合液同样是是很好的非牛顿流体,有很好的假塑性.
表5 混合液的黏度测定
2.4.2 复配体系2的流变性
复配体系中,随着卡波姆941比例的增加,黏度越来越大,可见卡波姆941对溶液的增稠效果也很好.看表6可以发现复配体系的触变指数都在6以上,触变性良好.与单一黄原胶相比,触变指数变化不大,复配体系的触变指数也是基本保持稳定.
表6 不同比例黄原胶和卡波姆941复配后的黏度和触变指数
结果如表7,在一周时间,黄原胶-卡波姆940、黄原胶-卡波姆941复配体系均出现变质现象,未见分层,这是由于黄原胶变质所致.因此,在复配体系中,我们加入防腐剂卡松,用量为千分之五,放置一年以上,均未出现变质和分层现象.在1 500转/min下离心后,两种复配体系均未见浓度变化.因此,两种复配体系均有较好的稳定性.
表7 两种复配体系的稳定性
将黄原胶与卡波姆940、卡波姆941进行复配,对体系黏度和触变指数进行测定,研究其流变性,并对其稳定性进行了实验.结果表明,黄原胶与卡波姆复配产生协同作用,两种复配体系均有良好的触变性和稳定性.实际使用中,应该根据具体情况选择合适的复配体系和复配比,并且选择符合相应体系的防腐剂.本文从流变学角度为黄原胶和卡波姆的合理应用提供了理论指导.