当前地表水中总氰化物的检测分析

陈璇舟

摘 要：地表水中的总氰化物主要来源于工业污染，通常焦化、杀虫剂、电镀、合成有机玻璃等工业废水均在不同程度上含有总氰化物。含有总氰化物的工业废水污染地表水后，将严重威胁人体健康。本文浅析了异烟酸-巴比妥酸分光光度法原理，探究了异烟酸-巴比妥酸分光光度法对地表水中总氰化物的检测，希望为当前地表水中总氰化物的检测分析提供借鉴。

关键词：地表水;总氰化物;检测

前言：

氰化物以多种形式存在于地表水中，诸如HCN、NH4CN、KCN等具有较大毒性，且易溶于水的简单总氰化物，有毒性相对较小的锌氰、铁氰、镉氰络合物等络合总氰化物。总氰化物经过人体消化道、呼吸道、皮肤等进入人体将导致氰化物中毒。进入人体的总氰化物，能实现对游离氰的迅速分解，并与细胞内呼吸酶所含的各类金属离子，诸如铜、铁、钼等结合，造成呼吸酶丧失活性，中端呼吸链，进而导致细胞窒息死亡。对此，有必要加强对地表水中总氰化物的检测分析。

一、异烟酸-巴比妥酸分光光度法原理

样品基于酸性条件，经过紫外消解和140℃的高温高压水解，即释放出氰化氢。氢氧化钠溶液会对氰化氢进行吸收。吸收液所含的总氰化物会与氯胺T发生反应，并产生氯化氢。氯化氢与异烟酸发生反应，将水解产生戊烯二醛。戊烯二醛与巴比妥酸作用，将导致蓝紫色化合物的产生。在600nm波长处可对其吸光度进行测量[1]。

二、地表水中总氰化物的检测分析

1、干扰和消除

氧化性物质，诸如活性氯存在于试样中，会对测定造成干扰。在实施蒸馏前，可将亚硫酸钠溶液加入其中，实现对干扰的有效消除;亚硝酸离子存在于试样中，会对测定造成干扰，在实施蒸馏前，可将氨基磺酸加入其中，实现对干扰的有效消除;硫化物存在于试样中，会对测定造成干扰，在实施蒸馏前，可将碳酸铅或者碳酸镉固体粉末加入其中，实现对干扰的有效消除;硫氰酸盐产生的正干扰小于1%。

2、试剂

若无特别说明，分析地表水中总氰化物时，应遵循国家标准使用分析纯试剂。通常，将蒸馏水或者制备的新鲜的去离子水作为实验用水。通过超声或者氦气对标准溶液之外的实验用水和其他溶液进行除气。具体方法如下：使用140KPa的氦气，使之通过氦导管实施时长1分钟的除气，或通过超声波实施时长15到30分钟的振荡除气[2]。

（1）氢氧化钠溶液：。（2）氢氧化钠溶液：。称取15g氢氧化钠，将之溶于水中，稀释至1000ml，将之摇匀，在聚乙烯塑料容器中对之进行贮存。（3）氯胺T溶液：。（4）磷酸二氢钾：缓冲溶液（pH=4.0）。称取无水磷酸二氰钾136.1g，将之溶入水中，稀释定容至1000ml，将冰乙酸2.00ml加入其中，摇晃均匀。（5）异烟酸-巴比妥酸显色剂。称取异烟酸2.50g，巴比妥酸1.25g，将之溶入15g/L氢氧化钠溶液中，稀释定容至100ml。实验用时，对之现配。（6）氰化钾标准溶液。

3、仪器和设备

对经检定为A级的玻璃量器进行使用。（1）分光光度计或比色计。（2）25ml具塞比色管。（3）实验室常规设备和相关仪器。

4、样品

遵循HJ/T 91-2002的具体规定采集水样。应将样品采集在硬质玻璃瓶或聚乙烯塑料样品瓶中，保持密闭。若采用聚乙烯塑料瓶，要先用无氧水对之进行清洗，并经干燥后再使用。采集样品后，应将氢氧化钠立即加入其中进行固定。通常，每升水样需加入的固体氢氧化钠为0.5g。若采集的水样具有较高的酸度，应增加固体氢氧化钠的加入，使样品PH值保持在12～12.5范围之内。要尽快对采集样品进行测定。否则，应在小于4℃的条件下贮存样品，并在采样完成后的24h以内对样品进行测定。若大量硫化物存在于样品中，要先将碳酸铅固体粉末或者碳酸镉加入其中，将硫化物除去，再将氢氧化钠加入其中进行固定。避免碱性条件下，氢离子与硫离子发生反应产生硫氰酸离子对测定造成干扰[3]。

5、分析步骤

（1）绘制校准曲线

取用8支具有塞比色管，分别将0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml氰化钾标准使用溶液加入比色管中，再加入1g/L氢氧化钠溶液至10ml，其氰化物含量（）依次为0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00。将5.0ml磷酸二钾缓冲溶液加入各管中，摇晃均匀，迅速将0.30ml氯胺T溶液加入其中，立即将塞子盖住，摇晃均匀，放置1到2分钟。总氰化物以HCN存在时，容易挥发。因此，将缓冲溶液加入其中后，要迅速操作每项步骤，并将塞子随时盖紧。将6.0ml异烟酸-巴比妥酸显色剂加入各管中，加纯水进行稀释至标线，摇晃均匀。在25℃条件下，显色15分钟。（在15℃条件下，显色25分钟;在30℃条件下，显色10分钟。）分光光度计在600nm波长处，用10mm比色皿，以水作参比，对吸光度进行測定，将总氰化物含量作为横坐标，将扣除试剂空白的吸光度作为纵坐标，以最小二乘法对校准曲线进行绘制[4]。

（2）测定

吸取10.00ml试样“A”，贮存在具塞比色管中。按照上述操作，从校准曲线上，对相应的总氰化物含量进行计算。

（3）结果计算

氰化物质量浓度以氰离子（CN-）计，按如下公式计算：

在上式中，表示氰化物的质量浓度，mg/L，

A表示试样的吸光度;

A0表示试剂空白的吸光度;

表示校准曲线截距;

b表示校准曲线斜率;

V表示预蒸馏的取样体积，ml;

V1表示馏出液（试样“A”）的体积，ml;

V2表示测定时所取试料（比色时，所取试样“A”）的体积，ml。

结语

综上所述，总氰化物的分析检测遵循中华人民共和国国家环境保护标准《水质 总氰化物的测定 容量法和分光光度法》中方法3的《异烟酸巴比妥酸分光光度法》，对地表水中总氰化物进行检测分析，通过规范的操作，获取准确的检测结果。另外，在操作过程中，要遵循相关规定对防护器具进行佩戴，避免总氰化物等剧毒物质接触皮肤。检测完成后，要安全妥善地处理残渣残液。

参考文献

[1]生活饮用水标准检验方法 GB/T 575O一2006：66-67

[2]中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 484-2009：9-10

[3]地下水质量标准 GB/T14848-2017：1-5

[4]地表水环境质量标准---GB3838-2002：2-9