基于聚亚甲基蓝导电膜的芦丁电化学传感器

王玉华

(山东畜牧兽医职业学院 基础教学部，山东 潍坊 261061)

芦丁是广泛存在于植物提取物中的类黄酮化合物，可用来恢复、提高毛细血管弹性，治疗由毛细管脆性变差引起的毛细管破裂等疾病。另外，耿壮等人[1]研究认为芦丁具有抗骨质疏松活性。高蕊等人[2]研究表明芦丁可以抑制结肠癌细胞的增殖。罗永光[3]研究了芦丁对奶牛乳腺上皮细胞生长的影响，认为芦丁能提高细胞抗氧化能力和抑制细胞凋亡，促进细胞的增殖。用于检测芦丁的分析方法有高效毛细管电泳法[4]，荧光法[5]，超高效液相色谱-紫外检测法[6]等，这些检测方法存在用到有毒有机试剂、检测仪器成本较高、操作复杂的问题。

本文采用电聚合方法制备了聚亚甲基蓝导电膜修饰玻碳电极，具有无毒绿色，操作简单、检测成本低的优点，构建了检测芦丁的电化学传感器。

1 实验部分

1.1 仪器和试剂

CHI 1210型电化学工作站(购自上海辰华仪器公司)，三电极系统(pMB/GCE作为工作电极；饱和甘汞电极作为参比电极；Ag/AgCl作为辅助电极)。芦丁(用乙醇配制成0.01 mol/L的储备液)，芦丁片，二次蒸馏水。

1.2 pMB/GCE的制备

GCE在抛光布上用Al2O3打磨成镜面。超声洗净，干燥后浸入含0.5 mmol/L MB的 pH 8.0 PBS中，于-1.40 ～ 0.20 V电位范围内循环伏安扫描15周得到聚亚甲基蓝导电膜修饰GCE (pMB/GCE)。新制pMB/GCE二次蒸馏水冲洗并用N2吹干待用。

2 结果与讨论

2.1 电极表征

图1分别为以铁氰化钾为探针对GCE (a)、pMB/GCE (b)进行表征的循环伏安曲线。在GCE (a)上，出现了一对较小的氧化还原峰阳极峰峰电流(Ipa)为30.72 μA，阴极峰峰电流(Ipc)为29.13 μA，氧化还原峰电位差(ΔEp)为90 mV；在GCE (b)上，Ipa为54.53 μA，Ipc为51.92μA，ΔEp减小到78 mV，说明pMB是一种能够提高电极反应的可逆性的导电膜。

图1 GCE (a)和pMB/GCE (b)在铁氰化钾溶液中的循环伏安图Fig.1 Cyclic voltammograms of GCE (a) and pMB/GCE (b)in potassium ferricyanide solution

2.2 工作曲线

图2为芦丁在pMB/GCE在电极上的微分脉冲伏安图。在0.6～20 μmol/L浓度范围内，线性拟合得到芦丁的氧化峰电流与浓度的关系， 线性方程为Ipa=1.17 c+7.80(R2=0.989)，检测限为0.15 μmol/L (3σ)。

图2 不同浓度的芦丁的氧化峰电流Ipa与其浓度的关系Fig.2 The relationship of the oxidation peak current (Ipa) of rutin with the concentration of rutin

2.3 样品测定

取两家厂家的芦丁片置于玛瑙研钵内进行研磨，取适量上述粉末于10 mL比色管中，PBS溶液溶解后定容，用DPV法进行检测。结果如表1所示。

表1 芦丁片中芦丁的含量及回收率 (n=5)Table 1 Determination results of rutin in tablet samples (n=5)

2.4 电极的稳定性和重现性

室温保存2周后对pMB/GCE进行测试，峰电流信号降低在5.2 %以内。同一支pMB/GCE对0.02 mmol/L的芦丁进行9平行测定，峰电流信号相对偏差为4.6%。表明pMB/GCE稳定性和重现性良好。

3 结论

本文采用电聚合方法制备了检测芦丁的电化学传感器，该传感器具有良好的导电性，获得了在0.6～20 μmol/L浓度内检测芦丁的工作曲线。该修饰电极对于芦丁片的检测中回收率在102.8%～104.5%内，结果良好。