大枣不同炮制方法的比较

李莲芳 杨 芬 李云东 王福芝 李 娟

云南工贸职业技术学院，云南 昆明 650300

大枣为鼠李科(Rhamnaceae)枣属(Ziziphus)植物枣(ZiziphusjujubaMill.)的干燥成熟果实，为常用中药之一，《神农本草经》列为上品。其味甘，性温，归脾、胃经，为补中益气、养血安神、缓和药性的常用中药，用于脾虚食少、乏力便溏、妇人脏躁等，国内外应用前景广阔。大枣历代炮制方法丰富,主要为净制、切制、制膏、蒸制、烧制、煨制、药汁制、酥制、焙制、煮制、酒炙、烘制、炒制等,而今仅沿用了净制、切制、蒸制、炒制等几种炮制方法。

大枣最早的炮制方法称为“擘”，始见于汉代的《金匮玉函经》[1]，擘去核。梁代《本草经集注》擘破[1]。唐代《备急千金要方》烧灰[1]。唐代《千金翼方》去核蒸之去皮[1]。宋代《太平圣惠方》捣为块，用纸紧裹，火火烧令赤，候冷取出[1]。明代《普济方》煮熟，去皮核，研,去核，温水酒拌匀，焙干[1]。清代《幼幼集成》炒研[1]。大枣炮制方法历代以来都比较多，随着时代的进步不断得到改进和发展,蒸制和炒制一直沿用至今,《中药炮制经验集成》的炮制规范中收载了大枣蒸制和炒制的炮制方法[2]。《中华本草》收载了大枣的炮制方法为取大枣洗净，置蒸笼内，加热蒸半小时，取出，干燥即可[3]。而2015年版《中国药典》大枣的炮制只记载了净制、切制和干燥的炮制方法[4]，没有其他炮制方法的记载。

近20年来，也有学者对大枣的炮制做了深入的研究，一致认为大枣炮制后入药煎出率较高，药效更好，王克周[5]对大枣炮制方法进行了研究，认为在外力破坏大枣皮、炒黄、砂烫等方法炮制以后，有利于大枣的水溶性成分最大限度地进入煎液，从而提高了药物利用率。但未有文献报道对大枣至今沿用的净制、切制、蒸制、炒制等几种炮制方法进行全面和对比的研究。黄酮类化合物是大枣的化学成分之一，大枣中富含多种黄酮，如芦丁、槲皮素、当药黄素等，这些黄酮类化合物有舒张血管、抗氧化等药理活性。本研究通过测定净制、炒黄法、炒焦法、炒炭法、砂烫法、蒸法、煮法7种大枣炮制品中大枣总黄酮的含量，确定哪种炮制方法为大枣的最佳炮制方法。

1 仪器与试药

1.1 材料与试药 大枣由云南金发药业有限公司提供，经该公司质量部门鉴定为大枣(Ziziphus jujuba Mill.)的干燥成熟果实；芦丁对照品(批号：HL-180122，纯度≥98%，购自中国食品药品检定研究院)；蒸馏水；实验所用的其它试剂均为分析纯，购自昆明市官渡区卓达仪表仪器经营部。

1.2 仪器 紫外可见分光光度计(型号：UV-1800PC-DS，上海美诺达仪器有限公司)；天子分析天平(型号：LAC-224C，常熟市梦兰百灵天平仪器有限公司)；水浴锅(型号：DK-98-IIA)；回流提取装置(天津市天波玻璃仪器有限公司)；集成灶(型号：JCZ-(Y)-M，中山美炊电器有限公司)；电子秤(型号：BWS-30-SX，百仕特)；炒药锅、药铲、竹编、瓷盘等均购自官渡区卓达仪表仪器经营部。

2 方法与结果

2.1 大枣炮制品的炮制方法

2.1.1 净制 除去杂质，洗净，晒干。用时破开或去核[4]。

2.1.2 炒黄法 取净大枣(去核，分成两瓣，大小一致)，至于预热好的炒制容器内，用中火加热，炒至色泽加深，并逸出固有气味时，取出，摊开，晾凉。筛去碎屑。

2.1.3 炒焦法 取净大枣(去核，分成两瓣，大小一致)，置于预热好的炒制容器内，用中火加热，炒至表面焦褐色，内部焦黄色，并有焦香气逸出时，取出，摊开，晾凉。筛去碎屑。

2.1.4 炒炭法 取净大枣(去核，分成两瓣，大小一致)，置于预热好的炒制容器内，用武火炒至表面焦黑色，内部焦黄色，取出，摊开，晾凉。筛去碎屑。

2.1.5 砂烫法 取河砂(量以能掩盖药物为宜)置于炒制容器内，用武火加热，炒至河砂呈灵活状态，投入净大枣(去核，分成两瓣，大小一致)，不断翻炒至鼓起，取出，筛去河砂，晾凉。

2.1.6 蒸法 取净大枣(去核，分成两瓣，大小一致)，置于蒸制容器内，隔水蒸半小时(火力：先武后文，圆气后开始计时)，取出，摊开，晾凉，干燥。

2.1.7 煮法 取净大枣(去核，分成两瓣，大小一致)，置于煮制容器内，加水煮30 min(加水量：刚好没过药面为宜；火力：先武后文，水沸腾后开始计时)，至汁液被药物吸尽，取出，摊开，晾凉，干燥。

2.2 不同炮制方法成品性状比较 分别取2.1中采用各种炮制方法得到的成品置于瓷盘中，从形状、大小、色泽、表面特征、质地特征等方面对大枣各饮片性状进行观察比较。炒黄品、炒焦品、炒炭品、砂烫品、蒸制品、煮制品图片依次为下列A～F。

通过对各炮制品性状进行比较，各种炮制品形状、大小、质地特征几乎没有区别，但色泽、表面特征区别较大，其中以炒焦品和炒炭品改变最为明显，从外观上看，炒焦品和炒炭品很有可能在性能上已经发生改变，为了充分验证哪种炮制方法为大枣的最佳炮制方法，进行以下试验。

2.3 炮制品UV测定[6]

2.3.1 标准溶液的制备 精密称取芦丁标准品10 mg，用甲醇溶解，甲醇定容于50 mL容量瓶中。

2.3.2 标准曲线的建立 分别取0、0.5、0.75、1.0、1.25、1.5、1.75、2.0 mL标准溶液于25 mL容量瓶中，各加2%AlCl3溶液1 mL，摇匀，用甲醇定容，混匀后放置30 min，以不加标准品溶液同法制备空白溶液，测定吸光度值。记录标准溶液测定项下系列标准溶液的吸光度值，以浓度(C)为横坐标，吸光度值(A)为纵坐标，绘制标准曲线。得回归方程为Y=0.0417X+0.0027，r=0.9999。结果表明，芦丁检测浓度在4.96～19.84 μg/mL范围内与吸光度呈良好线性关系。

2.3.3 样品溶液制备 取各炮制品(60℃条件下干燥7 h)适量，粉碎，取各炮制品粉末约1 g，加60%乙醇20 mL，称定重量，回流提取2 h，密塞冷却，用60%乙醇补足减失的重量，水浴锅上加热，趁热过滤，取续滤液作为样品溶液。

2.4 炮制品中总黄酮和芦丁的吸收光谱比较 取8个25 mL容量瓶，1号加入1 mL净制品样品溶液，2、3、4、5号分别加0.5 mL炒黄、砂烫、蒸制、煮制品样品溶液，6、7号分别加入0.2 mL炒焦、炒炭品样品溶液，8号加入1 mL芦丁标准溶液(0.248 mg/mL)，在各容量瓶中分别加入1 mL2%AlCl3溶液，摇匀，8个容量瓶都用甲醇定容，混匀后放置30 min，分别置于1 cm石英比色皿中，以1 mL2%AlCl3溶液同法制备空白溶液，用紫外-可见分光光度计在200～800 nm波长范围内进行全程扫描。各炮制品最大吸收波长见表1，吸收峰图谱见图1。

表1 各炮制品最大吸收波长

从表1和图1可见，在紫外区，芦丁对照品的最大吸收波长为275 nm，净制品和蒸制品总黄酮的最大吸收波长分别为275 nm和274 nm，与芦丁对照品的最大吸收波长几乎一致，最大吸收峰几乎重合。炒黄品、砂烫品、煮制品总黄酮的最大吸收波长分别为282 nm、280 nm、280 nm，吸收峰图谱都稍微的发生了红移，我们将各炮制品总黄酮波峰附近的吸收度进行对比，在275～282 nm区间的吸光度差别不大，差别在0.005～0.001之间。炒焦品和炒炭品总黄酮的最大吸收波长无法显示，从图谱上看，二者总黄酮的波峰无。因此，根据各炮制品总黄酮的吸收峰图谱，我们可以分析得出，净制法、蒸制法、炒黄法、砂烫法、煮制法都适用于炮制大枣，而炒焦法、炒炭法不适用于炮制大枣，这可能跟炮制时大枣的受热程度有关系，大枣受热程度越高，对大枣总黄酮的破坏越严重。

2.5 炮制品中总黄酮的测定 精密吸取2.2.3项下净制品样品溶液1 mL，炒黄品、砂烫品、蒸制品、煮制品样品溶液各0.5 mL，炒焦品、炒炭品样品溶液各0.2mL，于25mL容量瓶中，按照标准曲线项下方法操作制备样品测定液，取静置30 min的上清液测定吸光度，由回归方程求出稀释液中总黄酮浓度，然后计算各炮制品中总黄酮的百分含量，测定结果见表2。

由表2可以看出，炮制品受热程度越深，总黄酮含量越高，即：炒炭品>炒焦品>砂烫品>炒黄品>煮制品>蒸制品>净制品，但由RSD值可以看出，炒焦品和炒炭品RSD值较大，测定结果准确度较低，分析原因可能跟炮制时火力越大、炮制程度越深，通过肉眼判断火候的一致性越难有关。砂烫品总黄酮含量为1.552%，总黄酮含量较高，且RSD值为0.74%，测定结果准确度较高，是较理想的大枣炮制方法。

表2 各炮制品总黄酮含量

3 结论

由以上对炮制品总黄酮紫外区最大吸收波长及吸收峰图谱分析得出，净制、蒸法、炒黄法、砂烫法、煮法均比较适用于炮制大枣，而炒焦法、炒炭法不适用于炮制大枣，这可能跟炮制时大枣的受热程度有关系，大枣受热程度越高，对大枣总黄酮的破坏越严重。

由对炮制品总黄酮含量测定的结果分析得出，炮制品受热程度越深，总黄酮含量越高，即：炒炭品>炒焦品>砂烫品>炒黄品>煮制品>蒸制品>净制品，但炒焦品和炒炭品测定结果准确度较低，分析原因可能跟炮制时火力越大、炮制程度越深，通过肉眼判断火候的一致性越难有关。砂烫品总黄酮含量及测定结果准确度均较高。

通过以上分析可以得出，砂烫法是较理想的大枣炮制方法。本研究结果为中医临床应用大枣炮制品提供了重要的理论依据，同时对大枣即食饮片的研究开发具有重要意义。