云 观,陈佳丽,蒋 舰,邵艳秋
(1.牡丹江师范学院 化学化工学院,黑龙江 牡丹江 157011;2.牡丹江龙江环保供水有限公司,黑龙江 牡丹江 157011)
有机化学实验是本科教学中化学、生物、医学、高分子和材料科学等多专业的专业基础课,在有机化学实验中大多数实验都会产生废液及固废,如果在实验结束后不能及时处理实验产生的废弃物,将会对人体健康和环境造成危害和污染。目前绿色化学实验呼声渐高[1-3],进行环境无害的化学实验是化学实验教学领域的长期目标。本文主要介绍了本校本科有机化学相关实验时产生的废液、固废和处理办法。
根据现阶段本院本科生使用的教材[4],将其进行的全部有机化学实验的题目及废液固废类型进行了汇总,如表1所示。
表1 有机化学实验项目及产生的主要废液固废
表1(续)
2.1.1 干燥剂型
在实验环己烯的制备、乙酸乙酯的制备、正丁醚的合成、乙酸正丁酯的合成中,产生的氯化钙、硫酸镁废弃物均作为产品干燥时的干燥剂使用。这两种化学品在使用后均变为结晶水合物状态。
2.1.2 催化剂型
在正丁醚的合成实验和乙酸正丁酯的合成实验中,浓硫酸作为催化剂使用,在实验过程中会经过分液漏斗分出,成为废液。
2.1.3 反应原料型
在实验乙酰苯胺的制备、阿司匹林的制备、乙酸正丁酯、肉桂酸的制备中,乙酸、锌粉、水杨酸、正丁醇、苯甲醛五种有机物由于未完全反应,在进行除杂时,以杂质的形式被蒸馏或过滤出来形成废物。在实验茶叶中生物碱的提取中,乙醇作为萃取咖啡因的溶剂,在后期蒸馏时需蒸馏出大部分乙醇,成为废液。在实验溴乙烷的制备中,浓硫酸作为反应原料,过量和溴化钠进行反应,反应结束后剩余的硫酸分液漏斗分出,成为废液。
2.1.4 回收原料型
在实验蒸馏和沸点测定、分馏中,无水乙醇和丙酮作为实验式样进行使用,蒸馏和分馏出的无水乙醇和丙酮成为实验废液。在实验熔点的测定中,液体石蜡作为热浴液进行使用,多次使用后会被样品污染而成为废液。在实验柱层析中,无水乙醇作为洗脱剂使用,在润洗色谱柱和洗脱亚甲基蓝时会和样品混合形成废液。在所有的蒸馏和分馏操作中,均会用到碎瓷片充当沸石,使用过后成为固废。
2.1.5 反应产物型
在所有的有机合成制备中,得到的有机物产品由于纯度和学生操作严谨度不同,不能直接用作化学试剂,成为废液及固废。
2.1.6 泄露危险品型
在使用水银温度计时,因为学生误操作造成水银泄露,成为泄漏危险品型废液。
2.1.7 洗涤剂型
在实验甲基橙的制备中,用到乙醚和乙醇进行洗涤甲基橙晶体,洗涤后成为废液。
2.1.8 碎玻璃型
学生在实验过程中,不可避免会造成玻璃仪器的打碎和损坏,形成固体废弃物。
2.2.1 中和无毒害处理
对于产生的干燥剂型、催化剂型、反应原料型、洗涤剂型废液及固废,可进行中和处理,采用碱性废液固废和酸性废液中和;也可采用药剂中和, 即采用Na2CO3、NaOH、石灰乳、碳酸钙、工业硫酸、盐酸等中和[5], 反应方程式为:H++OH-→H2O,NaOH+HCl→NaCl+H2O,Na2CO3+H2SO4→ Na2SO4+H2O+CO2↑,经过中和的废液可直接排放。对于产生的毒害性固废,例如温度计中水银,首先监督学生不要直接倒入下水道及垃圾箱,用硫磺粉覆盖于水银表面,生成无毒的硫化汞[6],然后密封储存,交给有资质的废物处理企业进行处理。
2.2.2 蒸馏再利用处理
对于回收原料型废液,可进行再次利用。蒸馏和分馏操作产生的乙醇和丙酮,柱层析中洗脱用的乙醇,均可以收集起来再次蒸馏使用。蒸馏后的二次乙醇可用于清洗玻璃仪器,进行折光率测定的练习、蒸馏操作的练习等实验使用。使用过的沸石也可收集起来,使用二次乙醇浸泡清洗,烘干后可再次使用。
2.2.3 安全储存作为其它实验的反应原料
反应产物型废液及固废较难处理,反应产物无法直接作为成品化学试剂使用。对于此类废液及固废,应选用合适的容器安全储存,一部分可作为其它实验的实验原料。例如合成的肉桂酸,可以在下一届学生进行熔点测定实验时作为待测样品使用;学生合成的乙酰苯胺,由于苯胺氧化,变为粉红色,可以利用其进行重结晶基础操作;合成的阿司匹林,可以作为样品进行分析化学实验,测定其产品纯度;实验中合成的乙酸正丁酯可储存起来,作为减压蒸馏实验的原材料,让学生练习减压蒸馏实验操作;学生合成的洗涤灵进一步处理,制成成品洗涤灵,用以洗刷实验室的玻璃仪器。
对于环己烯、溴乙烷、咖啡因、甲基橙等反应产物固废处理,将一部分交给有相关科研项目的教师,其通过柱色谱等方法将固废提纯后使用,可减少这些教师的科研开支;剩余的部分进行安全储存,然后交给有废物处理资质的企业进行安全处理。
2.2.4 损坏玻璃仪器的再利用和处理
对于损坏的玻璃仪器,首先对其评估,对于可修理可再利用的玻璃仪器,先将其清洗干净,送到仪器维修部门进行修理;对于不可修理的玻璃仪器,则作为固体废弃物进行储存,然后交给有固废处理资质的企业进行处理。
采用上述处理措施,可减少有机化学实验中的废液、固废排放量,降低实验开支,节省实验低值易耗经费。有机化学实验应逐渐实现绿色化,还需要更多的化学教育工作者们进一步努力。