闫雪成
摘 要 随着环境保护的要求日益严格,对车用汽油添加剂提出了更高的要求,在油品中适量的添加异辛烷,能够有效减少尾气污染,是油品中理想的添加剂,具有非常广泛的发展前景。异辛烷中主要的加工方法就是烷基化法,离子液体烷基化法是我国首创的绿色环保工艺,对改善环境保护有着十分重要的意义。
关键词 油品添加剂;异辛烷;生产工艺;技术
自2017年1月1日起,全国开始全面推广符合国V标准的汽车用油,油品的升级,能够降低汽车尾气中的有害成分,是我国的一项重大举措,我国油品中的烯烃、芳烃等有害物质的含量比欧V、美国的含量标准都要高,我国虽然在不断提高汽油的标准,但是降下来的只有硫和锰,烯烃与芳烃等有害物质的含量几乎没有变化。
1 异辛烷合成机理
异辛烷合成的方式有:异丁烯二聚加氢间接烷基化、异丁烷与异丁烯反应直接烷基化,两者通过直接与间接的方式得到产物,两种工艺都可以使用碳正离子化学中的链增长进行合成。间接烷基化法需要在温度适宜的情况下,异丁烯二聚得到2,2,4-三甲基-1-戊烯,用硫酸做催化,将异丁烯转换为混合烯烃,其分子量比原来的大,混合烯烃在催化剂的反映下生产异辛烷。直接烷基化法的反应机理与异丁烯二聚加氢相似,异丁烷是一种负氢离子,将负氢离子传给正离子,生成异辛烷,异丁烷会随着负氢离子转换为叔丁基正离子[1]。
2 异辛烷生产工艺
异辛烷生产包括的系统有原理处理系统、制冷系统、分馏系统等,当原料醚C4经加氢脱出丁二烯后,与芳后混合进入脱轻烃塔脱出,然后与脱异丁烷塔混合进入烷基化反应器中,以硫酸为催化剂,将物料加入酸沉降器中,将硫酸分离,形成异辛烷,在工艺加工过程中异辛烷装置中生成的废弃硫酸进行裂解,制取SO2炉气,并用酸洗净化,两转两吸接触法工艺使硫酸再生,再生后的浓硫酸将全部返回异辛烷装置中。
2.1 间接烷基化
UOP公司开发的INALK工艺采用的是叠合、烯烃饱和技术,采用固态酸催化剂,将烯烃与异丁烯在叠合的装置中发生反应个,生成异构烯烃混合物,在去除环氧后,进入到稳定塔生产烷烃汽油。INALK与传统的工艺相比,有自身独特的优点,INALK工艺不用专门设定异丁烯的量,用于提高产品的质量。还可以根据不同的操作以及现场的条件,选取不同的催化剂,通过优化操作条和增加氢段等措施,是现有的催化叠合装置能够改造成INALK工艺装置。Kellogg Brown & Root (KBR)开发的异辛烷工艺,是采用了成熟的二聚加氢技术,异丁烯二聚发生反应后生产异辛稀,在液相进行,催化剂采用的是酸性离子,反应器为液相固定床。通过蒸馏系统将异辛烷进行回收,并将其进行加工,该工艺手法结构紧凑,成本较低,MTBE装置也使用该工艺,将该工艺代替MTBE,操作上不会受到太大的影响。
2.2 直接烷基化
(1)液体酸烷基化
液体酸烷基化分为氢氟酸与浓硫酸,其中氢氟酸属于挥发性物质,降低氢氟酸的挥发性是需要重点研究。采用revap的工艺方法能够让空气中的酸点降至最低,然后利用催化剂将沸点进行分离,或者采用蒸气压的方式将其分离,以此降低氢氟酸的挥发效果,将雾化点降到最低,此种工艺主要应用在工业的生产中。硫酸烷基在近年来的发展中在市场上占据了一定的地位,从反应物与催化剂的混合进行分析,卧式搅拌工艺成熟,采用叶轮搅拌反应器,将酸烃进行搅拌混合,反应的温度控制在6摄氏度之内,然后反应物会经过酸洗到达分馏单元中,但是此种工艺也存在一定的问题,在工作的过程中容易被酸腐蚀掉,需要经常对设备进行更换,由于低温下的硫酸年度高,功率大,造成节能消耗的压力也大。
(2)固体酸烷基化
固体酸烷基化工艺方法是一种较为环保的液体酸法,在未来的发展中将会成为主流的方向,其中以Alkyclean工艺为主,该工艺的催化剂是沸石,载体是铂金,铂金在载体上形成酸性中心,完成烷基化,该工艺具有无毒的特质,使用的寿命时间长,该工艺采用的反應器是ATM,三台机器串联高速运转工作,三台机器分别实现缓和再生、烷基化以及加温后再生的作用,三台设备轮番工作,连续运行。K-SAAT采用ExSact沸石催化剂,属于负载加氢金属催化剂,此种催化剂不仅从酸性中心选择,内部也是经过进行的设计,生成高辛烷值的烷基化油,加快了催化剂内部的传递,防止催化剂的失效。给工艺采用两台固定床,分别进行工作与再生的功能,K-SAAT工艺投入费用非常低,与硫酸法相比,再生费用降低了80%,发展前景乐观。此种工艺采用的催化剂是浓硫酸的固体,然后将浓硫酸吸附在载体中。主要包括原料处理,烷基化反应以及脱硫、脱酸等,主要反应器是固定床系统,FBA工艺反应系统效率高,能耗低,腐蚀效率慢,可用于常规材料的制作中,制造成本低,发展前景好。
(3)离子液体烷基化
离子液体烷基法是在异辛烷最常用的一种方法,具有非常高的反应活性特质,同时还具有固体酸独有的特点,不易挥发性。以离子液体为催化的烷基化工艺,每年有十二万吨的装置,并一次成功,是世界上首套离子液体烷基化生产装置,生产技术是离子液体催化碳四烷基化,催化剂为符合离子催化剂,此种催化剂不易挥发,腐蚀性小,环境污染小,能够循环再生等优点,是一种新型的催化材料,采用此种工艺生产出的烷基化油不含硫、烯烃与芳烃等有毒物质,马达值达到了97以上,是最理想的清洁汽油调和组成,在市场上的发展前景十分广阔[2]。
3 结束语
异辛烷是一种辛烷值高、无硫、无氧,是目前我国最为流行的一种油品添加剂,最大的优点就是能够减少空气的污染。在油品中添加异辛烷,能够在一定的程度上降低汽油中存在的有害物质,比如烯烃和芳烃等,同时还能够促进汽油的充分燃烧,减少汽车尾气造成的污染,社会的发展推动着经济的进步,人们的生活质量也在不断地提高,因此,对身边的一切事物都提出了更高的要求,我国在环境保护方面要做出成绩,对汽车尾气严格治理。研究出更为先进的油品添加剂,大大减少汽车尾气污染,使人们的生活质量得到有力的保障。
参考文献
[1] 肖传豪.油品添加剂异辛烷及其生产技术[J].濮阳职业技术学院学报,2017,30(5):95-97.
[2] 王家祥,王凯,袁本旺.异辛烷生产技术进展[J].当代化工,2016,45(7):
1480-1484.