2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷的制备方法

曹 波，王 轩，张慧丽

(1.天津市众泰化工科技有限公司，天津 300384；2.天津市均凯化工科技有限公司，天津 300384)

2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷是制备透明聚酰亚胺材料的重要二胺单体。由此制成的聚酰亚胺薄膜具有易成膜，抗腐蚀，取向稳定，耐热性好等特点，广泛应用于液晶，分离膜，微电子等领域。文献报道的2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷的制备方法目前是：以双酚A为原料与对氯硝基苯[1](或对氟硝基苯[2]或对溴硝基苯[3])在DMF中室温下反应24 h生成硝基物中间体，之后在乙酸乙酯中经钯碳加氢(或钯碳/水合肼还原[4])反应24 h得到成品，总收率57.9%。反应的缺点是：反应时间长，收率低，原料价格高。

1 实验部分

1.1 合成路线

以采用双酚A和对氯硝基苯为原料，在DMAC中，130℃反应得到中间体硝基物，之后经铁粉还原得到2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷。反应结构式如下：

1.2 仪器和试剂

仪器：电动搅拌器(江苏省金坛市友联仪器研究所)、循环水泵(巩义市予华仪器有限责任公司)、真空干燥箱(上海一恒科学仪器有限公司)。

试剂：碳酸钾，DMAC，铁粉，氯化铵(以上试剂均为AR，天津光复精细化工研究所)。

1.3 实验步骤

1)向反应瓶中加入22.8 g双酚A，16 g对氯硝基苯，30 g无水碳酸钾，200 mL DMAC，升温到130℃反应至原料反应完全后，降至50℃过滤，滤液减压蒸出部分溶剂，将剩余物中加入冰水中，析出固体，过滤干燥得到2,2'-双[4-(4-硝基苯氧基苯基)]丙烷43.8 g，黄色固体，收率93.2%。

2)向反应瓶中加入23.5 g 2,2'-双[4-(4-硝基苯氧基苯基)]丙烷，16 g氯化铵，70 g水，130 mL DMAC，升温到60℃反应，分批加入14 g还原铁粉，并保持此温度下反应至原料反应完全后，降至30℃过滤，滤液减压蒸出部分溶剂，将剩余物中加入冰水中，析出固体，过滤干燥得到2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷18 g，黄色固体，收率87.9%。

2 结论

以双酚A和对氯硝基苯为原料经两步反应制备2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷，总收率82%。该方法具有以原材料易于购买，后处理操作简单，收率高等优点。