郭静楠
(忻州市环境监测站, 山西 忻州 034000)
电镀废水是指在电镀过程中电镀车间产生的所有废水[1]。电镀废水水质复杂,不同电镀工艺形成不同成分的电镀废水。电镀工艺分电解镀和化学镀(无电解镀)[2],其中,普通电解镀废水中含有各种重金属离子,化学镀废水中除含有重金属离子,还含有络合物如EDTA、甲醛等。电镀废水中重金属离子具有毒性,且属于“持久性”及“三致性”污染物,对人体的危害很大[3]。电镀废水若不妥善处理,会严重威胁人类的生存发展。为此,本文以铜镍化学镀废水为研究对象,探讨其处理方法与效果。
本试验所用的主要试剂有硫酸、硫酸亚铁、氯化铁、氢氧化钠等,其纯度(浓度)、生产厂家(来源)及用途具体如表1所示。
表1 主要的实验试剂
本试验所用的主要仪器有恒温水浴锅、原子吸收分光光度计、数字pH计、磁力搅拌器、光催化反应仪等,其型号及生产厂家具体如表2所示。
表2 主要的试验所用仪器设备
本实验所用的检测分析方法参照《水和废水监测分析方法》,具体检测分析方法如表3所示[4]。
表3 主要的试验分析方法
影响螯合剂沉淀试验的因素有螯合剂种类及添加的量、反应pH值等。通过试验,具体影响结果如下:
分别取100 mL低浓度电镀废水于6个250 mL烧杯中,调节 pH 值为 7.0、8.0、9.0、10.0、11.0、12.0,加入5 mL螯合剂XJ-18,并通过MS7-H550-Pro磁力搅拌器搅拌静置1 h,取上清液测铜镍离子浓度。结果如图1所示。
图1 pH值对螯合剂法铜镍去除率的影响
由图1可知,在pH值处于7~10之间时,随着pH值的不断增大,化学镀废水中铜镍的去除率不断增大,且铜去除率的增加更快;在pH值处于10~12之间时,随着pH值的不断增大,铜去除率变化不大,镍去除率反而有略微下降的趋势。总体看来,在pH值=10.0时,铜镍去除率最大,分别约为96%和83%;相比较而言,螯合剂XJ-18对于铜离子的去除率较高,对于镍离子的去除一般[1,2]。
低浓度废水的pH值为10.0左右,恰好处于螯合剂沉淀试验的最佳pH值参数。本次实验分别取100 mL低浓度电镀废水于6个250 mL烧杯中,再分别向烧杯加入2.5 mL、5.0 mL、7.5 mL和10.0 mL的螯合剂,并通过MS7-H550-Pro磁力搅拌器搅拌静置一小时,取上清液测铜镍离子浓度。结果如图2所示。
图2 螯合剂添加量对铜镍去除率的影响
由图2可知,对于铜的去处而言,当螯合剂添加量在2.5~5 mL时,随着螯合剂添加量不断增加,铜的去除率不断上升;当螯合剂添加量在5~10 mL时,随着螯合剂添加量不断增加,铜的去除率变化不大;在螯合剂添加量大于5.0 mL时,铜去除率能达到99%以上。对于镍的去处而言,当螯合剂添加量在2.5~10 mL时,随着螯合剂添加量不断增加,镍的去除率不断上升,由80%的去除率上升为90%左右。总体看来,螯合剂对于铜的去除率较高,而对于镍的去除效果一般,即使不考虑巨大的试剂成本,将螯合剂的增加量增加到10 mL,处理后的镍离子仍未达到排放标准[3,4]。
铁氧体试验pH值为10.0左右,所采用的添加剂七水硫酸亚铁、六水氯化铁及过氧化氢。其中,以是否加入过氧化氢分为氧化型铁氧体法和中和型铁氧体法。
取100mL电镀废水于250mL烧杯中,加入FeSO4·7H2O、FeCl3·6H2O 及 H2O2,保持水浴 65℃,机械搅拌1 h后静置,取上清液测铜镍离子浓度。结果如表4所示。
表4 铜镍离子去除铁氧体试验结果
由表 4 可知,整体看来,试验序号 1、2、3、4、5 铁氧体法,对于铜镍化学镀废水中铜离子的处理效果,大大好于对镍离子的处理效果。具体来看,中和型铁氧体法随着添加剂添加量的降低,对较低浓度化学镀废水中铜镍离子的去除率逐渐降低,可能是添加剂不够,导致反应不充分的结果;氧化型铁氧体法在H2O2添加量一定的情况下,随着添加剂Fe SO4·7H2O添加量的增加,对较高浓度化学镀废水中铜镍离子的去除率略微升高。同时,高浓度水样经过氧化型铁氧体法处理后,处理效果较好,可作为铜镍化学镀废水的预处理方法。
由表4可知,从试验序号1、2、3中和型铁氧体法的成本来看,添加试剂较高时,虽然对铜镍离子的去除效果相对较好,但成本较高,高达59.39元/m3;略微降低添加试剂的量,虽然对铜镍离子的去除率有所降低,但大大降低了处理成本,为36.54元/m3;继续降低添加试剂的量,对铜镍离子的去除率会大大降低,而且处理成本却没有变化,仍为36.54元/m3。即采用中和型铁氧体法处理较低浓度的化学镀废水,可添加适量添加剂,以达到处理效果和经济性的双重优点。
从试验序号4、5氧化型铁氧体法的成本来看,氧化型的成本虽然也高,但可以大大降低废水中铜镍离子的浓度,对于高浓度电镀废水来说,兼有处理效果和经济性优点。因此,从经济性来看,也可以选用氧化型铁氧体法为高浓度电镀废水的预处理方法。
由以上分析可知,科的如下结论:
1)螯合剂沉淀试验表明,在pH=10.0时,铜镍去除率最大,分别约为96%和83%;在螯合剂添加量大于5.0 mL时,铜去除率能达到99%以上,镍去除率能达到80%以上,可以选择螯合剂添加量为5.0 mL。
2)铁氧体试验表明,对于铜镍化学镀废水中铜离子的处理效果,大大好于对镍离子的处理效果;采用中和型铁氧体法处理较低浓度的化学镀废水,可添加适量添加剂,以达到处理效果和经济性的双重优点;高浓度水样经过氧化型铁氧体法处理后,处理效果较好,也较为经济,可作为高浓度化学镀废水的预处理方法。