原子荧光法测定地表水中砷的方法验证

钟慧

摘 要：本文主要根据国家环境保护标准《水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法HJ694-2014》和《环境监测 分析方法标准制修订技术导则 HJ168-2010》对原子荧光法测定地表水中的砷进行了方法验证，通过检测得到标准曲线线性为0.9998，检出限为0.2 ug/L，采用质控样和样品加标测定方法的准确度和精密度，精密度为2.3%-4.8%，准确度为95.7%，符合标准要求。

关键词：原子荧光法;砷;方法验证

1 实验部分

1.1实验原理

试样经过过滤、酸化等前处理后，试液经入原子化仪，在酸性条件下的硼氢化钾的还原作用下生成砷化氢，砷化氢在氩氢火焰中形成基态原子，基态原子受砷阴极灯发射光的激发产生原子荧光，由检测器检测荧光强度从而进行定量分析。

1.2 仪器和试剂

1.2.1 仪器

北京吉天仪器有限公司，AFS-830型原子荧光光度计。

1.2.2 药品与试剂

盐酸，优级纯，成都市科龙化工试剂厂;硝酸，优级纯，成都市科龙化工试剂厂;硼氢化钾，分析纯，成都市科龙化工试剂厂;氢氧化钠，分析纯，成都市科龙化工试剂厂;抗坏血酸，分析纯，成都市科隆化工试剂厂;硫脲，分析纯，成都市科龙化工试剂厂;高氯酸，分析纯，桃浦化工厂;砷标准溶液（103013），100mg/L，环境保护部标准样品研究所;砷质控溶液（200441），环境保护部标准样品研究所。

1.3 实验步骤

1.3.1试剂的配制

硝酸-高氯酸溶液（1+1）：分别量取硝酸50ml与高氯酸50ml，等量混匀;硼氢化钾溶液：称取0.5g氢氧化钠溶于100ml，加入2.0g硼氢化钾，混匀;硫脲-抗坏血酸溶液：称取硫脲和抗坏血酸各5g，溶于100ml水中，混匀;载流溶液（5%盐酸）：吸取50ml盐酸，用纯水稀释至1000ml。

1.3.2样品前处理

取50ml样品于150ml的锥形瓶中，加入5ml硝酸-高氯酸混合酸于电热板上加热至冒白烟，冷却，再加入5ml盐酸溶液，加热至黄褐色烟冒尽，冷却后移入50ml容量瓶中，稀释定容、混匀。取上述溶液5ml于10ml比色管中，加入2ml硫脲-抗坏血酸混合溶液，室温放置30min，用5%盐酸溶液稀释定容。空白样用纯水代替，前处理步骤同上。

1.3.3 标准工作曲线的配制

分别准确移取100μg/L的砷标准使用液0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、5.00 ml于50ml容量瓶中，加入10ml硫脲—抗坏血酸混合溶液，用5%盐酸稀释定容、混匀。

1.4 试样测定

按照仪器操作规程预热，接通气源，使用5%盐酸溶液作为载流，设置好仪器工作参数，依次测定砷标准工作曲线、全程序空白、质控样，实际样品和样品加标样。

2 結果分析

2.1标准曲线

标准曲线线性为0.9998，线性良好。见图1，表1。

2.2全程序空白样

对空白样进行7次平行测定，测定值见表2。

2.3检出限和测定下限

计算砷的检出限时，采用的对含1.0μg/L砷的标准溶液进行了7次测定，根据《环境监测 分析方法标准制修订技术导则 HJ168-2010》附录A，按公式（A.1）计算检出限，以4倍检出限作为测定下限。

由表3得到检出限为0.2μg/L，测定下限为0.8μg/L。

2.3 精密度和准确度

2.3.1精密度

计算精密度时，采用的对含2.0μg/L、5.5μg/L、8.5μg/L砷的标准溶液进行了6次测定，见表4。

2.3.2准确度

采用有证标准物质测定准确度，砷质控溶液（200441），含量为43.9μg/L，不确定为3.5，实际测定时，将标准溶液进行了5倍稀释，见表5。

2.3.3实际样品和样品加标样

实际样品为自贡市贡井区旭水河叶家滩监测断面地表水，实际样品加标测试数据见表6。根据贡井区监测站近年来对叶家滩断面的监测数据来看，砷均为“未检出”，国家环境标准《水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法HJ694-2014》中，砷的检出限为0.3μg/L。

3 结论

本次方法验证得到标准曲线线性为0.9998，检出限为0.2μg/L，空白样浓度值为0.1μg/L，低于检出限，测定下限为0.8μg/L，精密度范围在2.3～4.8%，准确度为95.7%，符合标准要求，达到水质分析规范的要求。

参考文献

【1】水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法HJ694-2014.

【2】环境监测 分析方法标准制修订技术导则HJ168-2010.