凝珠安全性的初步探讨

沈 俊

（联合利华（中国）有限公司，上海，200051）

1 凝珠市场的发展

凝珠是一种用水溶膜包裹的新型浓缩洗涤剂。在接触水以后，水溶膜能在一定时间内溶解，释放包裹的液体，达到衣物洗净和护理的功能。

凝珠最早于2000年左右在欧洲首次上市。现在全球的凝珠市场有30亿欧元左右，美国，英国，法国和日本是现在世界上最大的凝珠市场。凝珠在整个美国，英国洗涤剂市场的占有率达到20%左右。虽然每次用凝珠洗涤的花费是普通洗涤剂（比如洗衣液、洗衣粉）的2～3倍，但是这类产品由于其高效性、使用方便性、功能全面性等优势保持着持续稳定的增长。

宝洁公司在2013年首次把凝珠引入中国市场。自2017年起，更多的企业加入到中国的凝珠市场中。凝珠在国内呈现总体规模较小，但是发展迅猛的态势。很多消费者因为其产品形式新颖，外表通透艳丽，功能宣称全面等特性开始尝试这种新型的洗涤剂。在使用以后，被其高效的洁净力、使用方便和浓郁持久的香味所吸引，一直或者在特定的场景中使用这种洗涤剂。

另外，凝珠也是一种浓缩洗涤剂，体积小，便于运输，非常符合电商渠道销售的要求。据统计数据显示，在电商渠道凝珠的销售量已经达到整个洗衣液销售量的5%。

近年来中国的凝珠产品开发和生产能力也有了明显的进步。凝珠市场不再是一家独大，更多企业不断推出新品，产品形式、功能选择、包装形式越来越多样化。正是有了各个企业的良性竞争和对市场的培养，凝珠这种新型洗涤剂越来越多地受到消费者，尤其是年轻消费者的青睐。

现在市场上凝珠的主要形式包括单腔凝珠、多腔凝珠（一般2～3腔），包裹的洗涤剂也包括粉体和液体等多种形式。在中国市场，包裹的内容物以液体为主。

图1 不同凝珠形状

谈到凝珠的发展，不得不提在美国和欧洲发生的众多凝珠相关的安全事件。从2013年开始，在美国发生了数起儿童误食凝珠导致身亡的事件，一时引起了社会极大的关注。因为凝珠色彩鲜艳，外形迷你，儿童容易把它当作糖果误食。这些事件是洗涤剂发展史上重要的安全事件，同时引发了人们对于凝珠造成伤害的途径、症状、机理的探索，以及开发高效、安全的洗涤剂的广泛思考和研究。

2 凝珠伤害的途径

根据英国国家毒理学信息中心（UK National Poisons Information Service, NPIS）的记录（表1），在2009年5月1日到2012年7月30日期间，共有1486条和凝珠产品接触相关的记录[1]。绝大部分的记录和5岁以下的儿童相关（>95.6%）。这些伤害地点大部分发生在家中（>99%），大部分是由于吞食有关（81.8%）。另外也包括一些眼部接触（7.4%）和皮肤接触（1.3%）相关的记录。

表1 接触途径

在这些记录的事件中，绝大部分没有造成严重的伤害，但是还是有部分产生了中枢神经系统的抑郁、眼部刺激等症状。至于凝珠对中枢神经造成伤害的具体原因还不清楚，但是有研究表明，这有可能是和凝珠配方中含有的高浓度的非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和醇相关。凝珠对眼部伤害也被认为和表面活性剂相关，而不是pH值。这些数据都提醒我们，减少儿童接触凝珠的可能性是降低伤害的有效途径，比如把凝珠放置在儿童不容易接触到的地方、提供可靠的包装设计等。

3 产品安全设计的研究

除了包装设计以外，凝珠的生产厂家也开始研究是否有其他的产品外观设计可以降低凝珠对于儿童的吸引力。在2018年宝洁公司发表的一篇文章中，就不同的凝珠颜色、形状，对12～36个月儿童的吸引力进行研究。然而结果表明，不同颜色（包括蓝色、白色、紫色等），不同色彩对比（浅蓝/蓝/深蓝vs.绿/蓝/白，不同的形状（单腔/多腔）对儿童最后的抓取行为影响相当[2]。

所以到现在为止，国际上的大多数企业多用合适的包装形式降低儿童误食的风险，而不是改变凝珠的颜色或者外形。

4 国外凝珠安全性的法规和测试方法

2012年，国际洗涤剂联盟（the International Association for Soaps, Detergents and Maintenance Product, AISE）在欧洲倡导建立了凝珠产品的管理办法（Liquid Laundry Detergent Capsules Product Stewardship Programme，简称PSP）[3]。在这个管理办法中，未对凝珠的清洗性能做任何规定，反而从产品安全性的角度提出了众多指导方针。第一次系统性地将各种降低风险的途径进行整合，包括凝珠产品设计、包装设计、宣传、警示标志等多个方面。并且于2015年、2017年两次对相关规定进行了更为全面和具体的更新。现在欧洲，乃至世界范围内的大部分具有社会感的企业都遵循这个指导方案，提供给广大消费者既高效又安全的产品。在2014年12月，欧洲委员会更新发布了一个CLP法规（Regulation (EU) N 1297/2014，水溶性包装的法规），对凝珠相关的产品包装、标签标识进行了细致的规定[4]。这些指导方案和相关的法规也对中国国内的法规建议具有重要的参考价值。

4.1 产品的外包装[3]

A.I.S.E PSP建议凝珠采用不透明包装或者其他看不清内容物的外包装，从而减少凝珠外观对孩子不必要的吸引。

同时，也要求凝珠产品包装带童锁，所谓童锁需要符合以下规定[5]：

① 包装需要通过双手协调动作才能打开；

② 方便成人打开和关闭，但不容易被儿童打开；

③ 包装在使用后能被再锁上。

包装的这种功能性需要在产品的整个使用周期中一直保持。如果是一个装了50颗凝珠的包装，要保证在50颗凝珠使用完毕之前，包装一直具有以上功能。

如何评估包装具有不容易被儿童打开的功能，在2017年更新的PSP中有详细解释。

包装测试需要在一组年龄在12个月至36个月的身体智力正常的儿童中进行，12个月到23个月的儿童占70%，24个月到36个月的儿童占30%。在测试前应该去掉所有的临时标贴。这是模拟在家中，家长已经去除临时标贴后开始使用凝珠产品了。如果是立袋产品，需要把顶部封闭的部分先撕去。包装内的凝珠需要被积木或者其他类似的物品取代，以免在测试过程中发生意外。

在测试过程中，让儿童处于一个熟悉舒适的环境中，由他们熟悉的人陪伴（比如家人、老师或者其他看护人员），并且要求环境安静，远离噪音、玩具等其他容易引开儿童注意力的物品。在这个过程中，陪同人员不能帮助，强迫儿童去打开产品包装。

测试分成两个部分，每个部分持续5min。在第一个5min内，提供凝珠的外包装给孩子，让孩子自行打开，计时开始。每隔30s，看护人员可以用语言鼓励孩子打开包装。比如“打开那个盒子。”“想想怎么打开它呢？”“这个里面会装了什么呢？”如果在此期间，对盒子失去了兴趣，扔掉盒子，陪护人员不可以把盒子捡起来，交到孩子手中，但是可以继续用语言温柔地鼓励孩子，继续计时，直至5min结束。孩子可以用任何他们觉得舒服的方式打开盒子，包括用牙齿咬，把盒子扔到地上等等。如果盒子中的内容物被孩子接触到，那么视为盒子已经被打开，停止测试。

如果在第一个5min内，盒子始终没有被打开。陪护人员应该取第二个一样的盒子，在孩子面前演示怎么打开和合上盒子，但不能用语言详细地解释每步怎么做。在这样的演示重复一次以后，陪护人员请孩子再打开盒子。记录孩子打开盒子的事件或者等待5min结束。结果的判定可以根据ISO 8317进行。需要进行至少涉及30位儿童的测试。在一个30人的测试中，最多允许一位小朋友打开包装。如果有2～9位小朋友打开了包装，则需要增加测试人数来确认结果；如果有超过10位小朋友打开了包装，则立即判定此包装为非童锁设计。

在ISO 8317[6]中也包含了判断包装容易被成人打开的相关测试和判定方法。在所有的测试结束以后，应该教育孩子的家长，永远要把洗涤剂放置在远离孩子的地方，教育孩子不要去接触和打开任何洗涤剂的包装。

在欧美市场上，已经有不少凝珠的生产企业使用童锁装置。以下是联合利华已经上市的一个应用于立袋的童锁装置。在封口处有一个隐藏的塑料片，只有找到这个塑料片，并且用力向两边拉升，立袋才能被打开。

图2 凝珠包装安全设计

4.2 产品设计[3]

在产品设计中，也通过多种方式提高其安全性。

（1）苦味剂/催吐剂。水溶膜中必需添加苦味剂，催吐剂（如苯甲地那铵），其剂量必须安全、有效，需要在6秒内让人产生呕吐反应。在A.I.S.E发布的CLP执行解析中，发布了具体的苦味剂、催吐剂添加剂量的评估判定方法。

（2）压力。凝珠产品需要经受300N的压力而不破，以此来保证孩子用力捏凝珠时，凝珠不会破裂，料体溅出。在测试前，凝珠需要在其原始包装中开口放置24h进行平衡，放置的温度、湿度条件为（23±1）℃，（50±2）%（相对湿度）。然后使用一个仪器，以200～250mm/min的速度给予凝珠压力，直至300N或者凝珠破裂。

图3 催吐剂苯甲地那铵化学式和CAS号

图4 测试凝珠压力的仪器：Instron model 5566

（3）膜的完整性。水溶膜在20℃的水中，静止30s不破。这是为保证水溶膜短时间接触水时保持完整性，比如模拟凝珠被误食入口以后，内部的洗涤剂料体不会因立即泄露而造成伤害。在测试前，凝珠也需要在恒温恒湿的条件下平衡24h。然后把凝珠放到一个可以盛1L去离子水的烧杯中，当凝珠完全浸没时开始计时，在30s内没有液体渗出、泄露视为通过测试。

在生产过程中，也建议至少每24h对凝珠进行压力和膜的完整性测试，作为质控指标。根据ISO8317的要求，在被测试的凝珠中，必须有85%通过压力和膜的完整性测试。

4.3 产品的安全警示标志[3]

凝珠的生产厂商需要在产品外包装的显著位置（顶部或者正标，印刷、黏贴相关的安全标识，比如远离儿童放置和使用后关闭包装等信息。这些安全标识具有具体的格式，色彩搭配要求：黄底、黑色或者深蓝色的标记。并且做到每个标识大于20mm×20mm。

在欧洲的CLP法规（EU No 1297/2014，classi fi cation，labelling and package of detergents）中[4]，水溶膜被认为是产品包装的一部分。所以在水溶膜上也需要标注产品的危害警示信息。只有当产品符合以下条件时，水溶膜上的警示信息可以不标注：

（1）产品小于25mL；

（2）产品不属于以下任何一类（急性毒性、皮肤刺激1A/1B/1C、严重的眼部刺激1类、皮肤过敏1类、呼吸道过敏1类、特异性靶器官系统毒性单次暴露“STOT SE”或者重复暴露“STOT RE”、CMR 1A/1B/2、吸气危害1类）。

图5 水溶膜上的警示标志

4.4 产品的宣传[3]

欧洲的洗涤协会组织开展了数次重要的凝珠远离儿童的行业活动。

PSP3规定，企业不能开展针对5周岁以下儿童的促销活动。在凝珠的产品广告中也要体现警示信息。A.I.S.E网站上也提供了凝珠安全相关的使用视频。要求厂家在电视广告的结尾，通过图像和声音提醒大众，产品应远离儿童放置。在其他产品宣传资料(包括平板广告、产品网页等)上，也需要体现远离儿童的警示标记，并且注明安全相关网站网址（www.cleanright.eu或www.keepcapsfromkids.eu），方便大众获取安全信息。

现在大多数的欧美生产厂商都主动地配合PSP3的相关要求，对产品设计和沟通进行改进。

在美国发生儿童误食凝珠导致身亡的悲剧以后，宝洁公司开始了一系列的处理行动，包括包装上写明使用时应注意的事项和改变包装设计，使孩子更不容易打开包装。并且在产品的广告和介绍中，也加入了这部分内容。

图6 凝珠包装安全设计

5 国内凝珠的安全性设计

国内的凝珠市场起步不久，产品设计和沟通的重点集中于外观和功能。一些有社会责任感的大企业已经在产品安全性方面起到了表率作用。以下是针对国内凝珠安全性的一些调研数据，可以看出大部分企业在产品设计、宣称中都有安全的考虑，但是为了行业的健康长久发展，需要倡导更多的企业加入到这个队伍中来。

表2 国内洗衣凝珠的安全性调研结果

从以上调研显示，大部分企业已经在产品设计上充分考虑了安全性，所有调研的企业都满足凝珠压力、膜完整性、添加苦味剂的要求。但是在包装设计上，特别是童锁设计上，一些国内的大品牌也没有满足。微商的品牌在安全设计和警示标志上需要更大的提高。

联合利华在中国上市凝珠产品前，根据PSP的相关规定，进行了验证童锁的消费者测试。在测试中，所有的参与测试的儿童，无一能打开这个包装。

图7 奥妙凝珠的童锁设计

类似的童锁设计也被行业中的数家公司所采用。但是也如上述市场调研中，不少企业的包装并不符合童锁的要求。

标签标识方面，在最新发布的GB/T 36970-2018[7]《消费品使用说明洗涤用品标签》中，对安全使用图标进行了规定和建议，相信这些图标会被越来越多的企业在凝珠包装中采用。

图8 安全使用标志

6 行业展望和建议

我们相信凝珠在中国具有远大的前景，这个兼具高效、环保、时尚的产品形式会在整个洗涤剂市场中占有更重要的地位。这期间需要各个凝珠的生产厂家不断地提高产品性能，引入新型的洗涤技术，提供更多的产品功效以及提高附加值。确保产品的安全性也是这条道路上必不可少的一环，而且是举足轻重的一环。这将会是整个行业的最基本准入门槛，也是行业长久发展的基石。我们看到，现在市面上的很多凝珠产品已经考虑了这点，而且在各个有关凝珠的综述论坛上也反复强调凝珠安全的重要性，这是一个让人欣慰的良好开端。我们也强烈建议更多的企业可以更加重视这点，积极主动地以安全健康为本开发新产品，自我规范，既要维护与促进创新，也要保护消费者的安全。

从行业规范和监管的角度，中国洗衣凝珠行业标准已于2018年5月在广州启动。该行业标准由工信部消费品工业司、全国表面活性剂和洗涤用品标准化技术委员会、国家洗涤用品质量监督检验中心（太原）、中国洗涤用品工业协会、中国日用化学工业研究院等共同起草编制。此次标准也将产品安全性纳入考量。

我们充分相信我国的洗衣凝珠市场在洗涤协会的倡导带领下，在企业高度自觉的管理下，一定能有更充分、更高效的发展。