地表水中总磷的2种测定方法的比对试验研究

郑 科，赵亚云，孙 靖，韩娇娇

(1.江阴市环境监测站，江苏 江阴214400；2.江阴秋毫检测有限公司，江苏 江阴214400)

1 引言

水中总磷的测定方法包括连续流动－钼酸铵分光光度法[1]和钼酸铵分光光度法[2]。流动注射的原理是经紫外消解107℃的酸性水样，将各种形态的磷全部氧化成正磷酸盐，正磷酸盐与钼酸铵反应生成磷钼杂多酸，改物质被抗坏血酸还原成蓝色络合物，于波长880nm处测其吸光度。钼酸盐分光光度法是在中性条件下用过硫酸钾进行消解，消解分为两种：一是用加过硫酸钾高压蒸汽消解；二是用硝酸－高氯酸消解，其余步骤同流动注射方法。钼酸盐分光光度法是经典的测定总磷的方法，两种方法原理类似，区别是消解的方式不同，操作的步骤不同，流动注射全程是由仪器一气呵成[3]，手工法则是从消解到比色全部人工操作，步骤繁琐且效率不高。现主要研究两种方法对于测定地表水中的总磷无显著差异。

2 试验部分

2.1 主要仪器及试剂

(1)流动注射法。荷兰SKALAR SANPLUS间隔流动分析仪，SA1000取样器SA1500/1520，清洗阀SA2000/4000化学反应单元，SA5521/5522/5523反应器，SA6250/6270/6200光度计，SA5620/5640消化器，通道数据处理系统(SA8505)，微处理控制器，样品杯容量：2.0 m L，泵速：1.5 m L/(min·通道)。

(2)钼酸盐分光光度法。按照《水质总磷的测定钼酸铵分光光度法》GB11893－89的要求配置和购买。

2.2 实验方法

荷兰SKALAR SANPLUS间隔流动分析仪参数：氢氧化钠流速：0.32 m L/min，过硫酸钾流速0.23 m L/min，抗坏血酸流速0.42 m L/min，钼酸铵流速0.42 m L/min；进样时间90 s，清洗时间140 s，空气时间1 s；波长880 nm；读数方式：峰高。

压力锅，7221分光光度计，300 mm石英比色皿，测定波长700 nm。

以上两种方法均通过绘制标准曲线计算样品含量。

3 结果与讨论

3.1 两种测定方法计算出的方法检出限的比较

按照《环境监测分析方法标准制修订技术导则》(HJ 168—2010)附录A的要求[4，5]，对空白样品进行连续20次重复测定，然后再求出空白值浓度的标准偏差Sb，由此计算检出限。钼酸铵分光度法的空白值是3倍的标准偏差3Sb/k，k代表标准曲线的斜率，流动注射法的空白值计算是3倍的标准偏差3Sb测定结果表明，流动注射法标准曲线方程为y＝497156.77x－6934.57、钼酸盐分光光度法的标准曲线方程为y＝0.0294x，检出限分别为0.00292 mg/L、0.00531 mg/L。由此可见，两种方法的检出限接近，而流动注射法检出限相对较低。

3.2 两种测定方法的精密度比较

准确配制0.3 mg/L的总磷标准溶液，分别用2种方法各测定10次，结果见表1。

表1 两种方法精密度测试结

由表1数据可知，二种测定方法的RSD均小于1%，在允许误差范围内，满足实验室质量控制的要求，重现性良好。

3.3 实际样品的比对测试

2018年4月对江阴西横河(丁庄)、老夏港河(老夏港河桥)、新沟河(新沟闸)、石庄河(新颜桥)、窑港河(窑港桥)、桃花港河(立新桥)、新夏港河(新夏港河桥)共7条地表水，用2种方法测定，结果见表2。

3.4 实际样品的加标回收

2018年4月取江阴市地表水样品，加入总磷标准溶液，分别用2种方法测定，结果如表3所示。由表3可见，加标回收率在94.0%～103%。

表2 两种方法实际样品比对测试结果

表3 2种方法回收率比对测试结果

由此看出，从空白值，精密度和实际样品，加标回收相比较，说明2种方法的测定结果无显著性差异。而流动注射法测定地表水中的总磷和手工法相比，流动注射法明显提高了工作效率，减少了分析的时间，简化了分析步骤，减少了人为因素的干扰，减少了试剂和试样的消耗量，减轻了工作者的工作量，在大批量样品的分析中具有显著优势[6]。

4 结语

流动注射法、钼酸铵分光光度法对地表水中总磷的测定结果经过t检验无显著性差异。流动注射法有取样量少、分析时间短、比钼酸铵分光光度法更加快捷的优点，同时两者检出限均低于国标中总磷的限值，精密度和准确度也都较好。在当前国家对地表水环境样品监测点位日益增加、仪器测定的效率均优于手工法的条件下，用仪器法完全可以满足地表水的监测分析要求，同时能够成功应对大批量样品的监测分析。