崔 浩,潘旭东,杨 喻,康洪磊
(1.天津大沽化工股份有限公司临港分厂,天津 300450;2.中海油天津化工研究设计院有限公司,天津 300131)
天津某大型化工企业始建于1939年,是一家以食盐电解为基础,以发展海洋化工、石油化工为目标,生产烧碱、聚氯乙烯树脂、环氧丙烷、聚醚、苯乙烯、ABS树脂、液体氯、合成盐酸等多种产品的综合性大型氯碱企业。2017年以来,迫于环保要求,该厂更换了循环冷却水补水来源,由原来的以滦河水为主,改为以污水再生水为主、混有少量滦河水的中水水源。与此同时,厂方的污水排放标准大幅提高,要求低磷、无磷排放,鉴于业主的要求,我公司与该厂合作,开发了适应再生水水质的无磷环保水处理药剂。
该厂拥有循环量50000m3/h的循环水处理系统。补充水由污水再生水和滦河水混合而来,考虑到补充水以污水再生水为主,且其水质较滦河水恶劣,我们主要考虑再生水水质。再生水水质见表1。
表1 再生水水质
根据再生水水质数据,我们基本可以判断污水再生采用的是双膜脱盐(超滤+反渗透)的深度处理工艺,水中钙(8.66mg/L)、镁离子(4.35mg/L)数值极小,几乎已经脱除,碱度亦处于较低水平,说明该水质基本不存在结垢因子,而氯离子(63.25mg/L)、硫酸根(105mg/L)残留浓度依然很高,导致该水体最终体现更为强烈的腐蚀倾向。
选取缓蚀性能优异的无磷缓蚀阻垢剂单剂,N-烷基-N-脂肪酰基氨基脂肪酸盐(NAFAS)[1]、聚天冬氨酸、多元共聚物分散剂、天然高分子壳聚糖、钼酸钠进行复配得无磷药剂,对比25×10-6磷系药剂,对A3钢、铜、不锈钢试片,旋转挂片法评定缓蚀性能[2]。
其中,N-烷基-N-脂肪酰基氨基脂肪酸盐(NAFAS)为我公司自主研发的新型环境友好脂肪酰胺类无磷缓蚀剂,NAFAS的合成技术路线如下:
n=10~20;R1为带有官能团的烷烃,碳数为1~6;R2为碳数为1~5的短链烷烃。
表2 药剂缓蚀性能评定
从表2可以看出,无磷药剂对铜、不锈钢、碳钢缓蚀性能均表现良好,碳钢试片数据不及磷系药剂,但腐蚀率远远高于《工业循环冷却水处理设计规范》要求,无磷药剂可以替代磷系药剂。
阻垢实验采用水处理剂阻垢性能测定方法。实验条件:根据现场补水水质配制浓缩5倍水,(80±1)℃恒温水浴,实验时间10h。分别使用缓蚀实验筛选优质配方和原磷系药剂进行阻垢实验评测,药剂浓度分别为25×10-6、30×10-6、50×10-6。实验结果阻垢率见表3。
表3 药剂阻垢性能评测
试验结果表明,无磷药剂阻垢性能良好,可以替代磷系药剂。
分别使用缓蚀实验筛选优质配方和原磷系药剂进行动态模拟实验[3]。实验条件:实验用水采用现场水样。换热管材质碳钢D 10mm×1mm×495mm,试片材质A3碳钢、铜、不锈钢,管内流速2m/s,浓缩倍数4~5倍,实验时间18d,pH自然平衡,管内进口温度(30±2)℃,加热蒸汽温度(100±0.3)℃,药剂浓度15×10-6。实验结果见表4。
从实验结果可以看出,动态模拟实验污垢热阻和腐蚀率数值符合《工业循环冷却水处理设计规范》,说明无磷药剂满足行业需求指标,具有良好的缓蚀阻垢性能,可以替代现有磷系药剂。
表4 动态模拟实验结果
无磷药剂顺利切换现场的磷系药剂,实现了市政中水的再回用,节省了大量的新鲜水资源[4];通过无磷控制技术,保证了企业污水环保达标排放的要求。课题的实施,为该厂切换补水和污水排放问题提供了有力的技术支持,具有重要的现实意义。