热点剖析———酸碱中和滴定

■河南省郸城县第一高级中学 周 娟

酸碱中和滴定是中学化学重要的定量测定实验，当然也是高考命题的热点，这类试题常从酸碱中和滴定原理入手，分别考查实验仪器的选择、实验操作步骤、指示剂的选择、实验误差分析及实验数据处理等。

【中和滴定考什么】

(1)考实验仪器。

酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。

(2)考操作步骤。

①滴定前的准备:查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；②滴定:移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；③计算。

(3)考指示剂的选择。

①强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞；②若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙)，若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)；③石蕊溶液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。

(4)考误差分析。

写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。

(5)考数据处理。

正确取舍数据，计算平均体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。

(6)考数形结合。

巧抓四个点突破滴定曲线:①抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合；②抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液的酸碱性，是什么因素造成的；③抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足；④抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。

【中和滴定怎么考】

题型一：中和滴定的基本操作

例1 正误判断，正确的画“√”，错误的画“×”。

(1)从滴瓶中取用试剂时，滴管的尖嘴可以接触试管内壁( )

(2)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁( )

(4)如图1，记录滴定终点读数为12.20mL( )

(5)酸式滴定管装标准溶液前，必须先用该溶液润洗( )

(6)酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差( )

图1

(7)欲测定NaOH溶液浓度，可选用滴定管、锥形瓶、烧杯、NaOH 溶液、0.1000mol·L-1盐酸达到实验目的( )

(8)滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，所测体积偏小( )

(9)中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶( )

(10)中和滴定实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或润洗后方可使用( )

(11)酸碱滴定时，若加入待测液前用待测液润洗锥形瓶，将导致测定结果偏高( )

(12)如图2，量取15.00mLNaOH溶液( )

图2

(13)如图3，进行酸碱中和滴定( )

图3

(14)可用25mL碱式滴定管量取20.00mLKMnO4溶液( )

(15)读取滴定管内液体的体积，俯视读数导致读数偏小( )

答案：(1)× (2)√ (3)× (4)×(5)√ (6)× (7)× (8)√ (9)×(10)√ (11)√ (12)√ (13)× (14)× (15)√

题型二：滴定曲线的判定

例2298K时，在20.0mL0.10mol氨水中滴入0.10mol·L-1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图4所示。已知0.10mol·L-1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是( )。

图4

A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂

B.M点对应的盐酸体积为20.0mL

C.M点处的溶液中c(NH+4)=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)

D.N点处的溶液中pH＜12

解析：恰好反应生成NH4Cl溶液呈酸性，应选择在酸性范围内变色的指示剂，应用甲基橙，A项错误；若 M 点V(HCl)=20mL，则HCl和NH3·H2O恰好反应溶液呈酸性，B项错误；在M点溶液中:c(NH+4)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，因pH=7，则c(H+)=c(OH-)，得:c(NH+4)=c(Cl-)，但c(NH+4)=c(Cl-)＞c(H+)=c(OH-)，C项错误；在0.1mol·L-1的 NH3·H2O中，c(OH-)=0.1mol·L-1×1.32%=1.32×7.6×10-12mol·L-1，pH＜12，D项正确。

答案：D

题型三：滴定终点的描述

例3(1)用amol·L-1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是____；若用甲基橙作指示剂，滴定终点的现象是____。

(2)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用____作指示剂，达到滴定终点的现象是____。

(3)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂____(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是____。

(4)用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数:一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3+，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+，滴定Ti3+时发生反应的离子方程式为____，达到滴定终点时的现象是____。

答案：(1)滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色 当滴入最后一滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色

(2)淀粉溶液当滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色

(3)否 当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色

(4)Ti3++Fe3+==Ti4++Fe2+当滴入最后一滴标准液，溶液变成血红色，且半分钟内不褪色

题型四：“滴定法”的迁移应用

例4硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O，M=248g·mol-1)可用作定影剂、还原剂。回答下列问题:

(1)已知:Ksp(BaSO4)=1.1×10-10，Ksp(BaS2O3)=4.1×10-5。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质，选用下列试剂设计实验方案进行检验。

试剂:稀盐酸、稀硫酸、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液。

实验步骤 现象①取少量样品，加入除_氧蒸馏_________________水②固体完全溶解得无色澄清溶液③____④____，有刺激性气体产生___________________⑤静置________________，⑥____________________

(2)利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下:

①溶液配制:称取1.2000g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在____中溶解，完全溶解后，全部转移至100mL的____中，加蒸馏水至____。

②滴定:取0.0095mol·L-1的K2Cr2O7标准溶液20.00mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应:然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应:。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液____，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80mL，则样品纯度为____%(保留1位小数)。

解析：(1)检验样品中的硫酸根离子，应该先加入稀盐酸，再加入氯化钡溶液。但是本题中，硫代硫酸根离子和氢离子以及钡离子都反应，所以应该排除其干扰，具体过程应该为先将样品溶解，加入稀盐酸酸化(反应为，静置，取上层清液，滴加氯化钡溶液，观察到白色沉淀，证明存在硫酸根离子。

(2)①配制一定物质的量浓度的溶液，应该先称量质量，在烧杯中溶解，再转移至容量瓶，最后定容即可。

②淡黄绿色溶液中有单质碘，加入淀粉为指示剂，溶液显蓝色，用硫代硫酸钠溶液滴定溶液中的单质碘，滴定终点时溶液的蓝色应该褪去。根据题目的两个方程式得到如下关系式:。则配制的100mL样品溶液中硫代硫酸钠的浓度c=，含有的硫代硫酸钠为0.004597mol，所以样品纯度为

答案：(1)③加入过量稀盐酸 ④出现乳黄色浑浊 ⑤(吸)取上层清液，滴入BaCl2溶液 ⑥产生白色沉淀 (2)①烧杯 容量瓶 凹液面最低处与刻度线相平 ②蓝色褪去 95.0