原子吸收分光光度法测定无机原料药中的有害元素

谢虹玲

摘 要：目的：通过原子吸收分光光度法对无机原料药当中的铅、汞、镉、铜四种有害元素进行测定。方法：铜元素用火焰法，汞元素通过冷吸收法，而铅、镉元素则采用石墨炉法。结果：通过原子吸收分光光度法对无机原料药中的有害元素进行测定，标准曲线的线性良好。其中相关系数r>0.99，加样的回收率为90%至100%范围内，RSD<7.0%。结论：原子吸收分光光度法具有较强的专属性，并且操作简单具有较好的可行性，较高的灵敏度，因此可以用来控制无机原料药中的有害元素的含量。

关键词：铜元素；镉元素；汞元素；铅元素

在进行药品质量的检测时，首先需要考虑的因素便是药品的安全性。在进行药品的生产时，应对其中还有的有害元素进行有效控制，从而保障人们的用药安全。以往版本的《中国药典》未对全部的有害元素进行有效的控制，仅涉及到砷盐和部分重金属等有害元素的检查。铅、镉、汞、铜等元素及其相应的化合物均会在不同程度上对人体造成伤害，严重影响到药品的质量和药效，并对人们的用药安全产生影响。无机物原料药取自矿山，并需要大剂量的用药，极大的几率还有铅、镉、铜等有害元素。仅依靠生产工艺无法对这部分有害元素进行有效的祛除。《中国药典》中曾对氧化镁、碳酸钙等残留的有害元素如汞、铅等通过原子吸收分光光度法进行测定。因此，本文采用原子吸收分光光度法对无机原料药中的铅、汞等有害元素进行测定。

1 仪器和试药

1.1 仪器

本次实验所应用的原子吸收分光光度计为岛津公司生产的型号为AA-6300的，电热石英吸收管为145毫米*8毫米规格的，并采用Unicorn涂层石墨原子化器。铜空心阴极灯，镉空心阴极灯，铅空心阴极灯，以及汞空心阴极灯均为岛津公司生产的。

1.2 试剂与试药

铅元素的标准溶液采用的是批号为07011838的，汞元素标准液为批号为06041738，镉元素标准溶液的批号为06052438，高锰酸钾，重蒸馏水，硝酸，优级纯为盐酸，分析纯为盐酸羟胺，以及厂家所提供的供试品。

2 方法

2.1 检测条件

铅元素的检测，通过石墨炉原子吸收分光光度法进行检测。检测的波长为283.3纳米，在温度为120℃的环境中进行20秒的干燥，在250℃的环境下进行10秒的灰化，在温度为300℃的环境下进行13秒的灰化，在温度为1800℃的环境下进行3秒的原子化。

镉元素的检测，通过石墨炉原子吸收分光光度法进行检测，检测波长为288.8纳米，在温度为120℃的环境下干燥20秒，在温度分别为250℃和300℃的环境下分别持续10秒和13秒进行灰化。在温度为1500℃的环境下时间为3秒进行原子化。

铜元素的检测方法为火焰法，检测波长为324.7纳米。

汞元素的检测方法为冷蒸汽原子吸收法。通过氰化物发生装置，将浓度为0.5%的硼氢化钠和浓度为0.1%的氢氧化钠的溶液当做还原剂，载液为盐酸溶液，检测波长为253.6纳米。

2.2 线性关系考察

对铅元素的标准溶液、铜元素的标准溶液、镉元素的标准溶液、以及汞元素的标准溶液分别进行配置。测定原子吸收吸光度，并将浓度作为纵坐标，而吸光度则作为横坐标，进行线性回归，其结果显示各个元素的标准溶液在一定范围内，线性关系良好。具体结果详见下表即表1。

2.3 检出限

通过线性回归方程进行计算，其中铜元素的定量限是0.02μg·ml-1，通过计算其检测限是0.009μg·ml-1。镉元素的定量限是1.0ng·ml-1，计算出检测限是0.2ng·ml-1。汞元素的定量限是1.3ng·ml-1，计算出的检测限是0.6ng·ml-1。铅元素的定量限是5.0ng·ml-1，计算出的检测限是1.0ng·ml-1。

2.4 回收率

（1）铜元素、铅元素、镉元素的回收率。对各种元素的样品选取其中一个厂家所生产的某个批次作为供试品，并对各品种的供试品进行精密的称取共计12份，每份的质量为0.1g，分别放入容量为25ml的量瓶中。将其中的3份当做供试品溶液，其余9份则加入经过精密称取的各个标准溶液，并加入2ml的硝酸后摇匀，并加入水进行稀释直至刻度，再次摇匀经过过滤，取出其中的续滤液按照原子吸收分光光度法进行测定，其详细结果可参见下表即表2。

（2）汞元素的回收率

另每个品种样品选取1个厂家批次作为供试品，精密称取7个品种供试品各12份，每份约0.59，置25mL量瓶中，分别加盐酸6mL，再缓慢加水至刻度，摇匀，滤过，滤渣分次用少量盐酸溶液（6-，-25）洗涤，合并滤液与洗液，置50mL量瓶，分别加入5%高锰酸钾溶液0.5mL，摇匀，滴加5%盐酸羟胺溶液至紫色恰消失，加盐酸溶液（6-25）稀释至刻度，摇匀，照原子吸收分光光度法（附录ⅣD[2]），在253.6nm的波长处测定。结果见表2。结果4种元素在7种原料中的回收率均在90.o%～100.0%之间，RSD均小于7.o%，能够达到测定的要求。

3 讨论

《中国药典》2015年版对上述7种原料检验均要求检查砷盐和重金属，限度为百万分之二十至百万分之四十之问，仅对部分原料药要求检查铅盐、镉盐和铜盐，未对汞元素加以控制，铅盐检查法以比色法为主，需要用剧毒药品氰化钾做掩蔽剂；重金属检查不能全面的反应药品中有害元素的分布情况，且它们的可接受限度并不相同。原子吸收分光光度法是测定各种有害元素的有效方法睁，专属性强，简便易行，灵敏度高，能够有效保证测量结果的准确性和检测限。依据实验数据，大部分原料中均不同程度地检出了铅、镉、汞、铜，说明了有害元素的残留不可能完全去除，控制其残留量是完全必要的。《中国药典》2015年版规定这些样品均需要检查重金属项，限度均为百万分之二十至百万分之四十之间，而样品中铜盐和铅盐含量远低于上述限度，普遍认为重金属检查项完全能够控制样品中的铅和铜。镉元素与汞元素不是人体必须元素，其化合物为剧毒物质，容易在体内积蓄，建议对三硅酸镁、重质碳酸镁、碳酸钙、氢氧化铝4种无机原料药的汞盐加以控制，对碳酸钙与氢氧化铝原料药中的镉盐加以控制。由于现有文献资料未见无机物原料药中有害元素含量相关的研究报道，目前国际上一般将WHO/FA0联合制订的每日最大允许摄人量（ADl）作为首要的参考标准，结合测定品种的每日或每周用量及各国药典中已有标准的限度，确定各品种中有害元素的限量要求。镉元素的限度限定为0.0002%，按限度计算摄取量小于5.4/zg·d1，汞限度限定为0.00005%，按限度计算摄取量小于1.5/zg·d1。

4 结束语

通过应用原子吸收分光光度法对无机原料药中的有害元素进行检测，具有操作简单、灵敏度加高的优势，因此可以对无机原料药中的铜、镉等有害元素进行有效的限量控制。无机原料药的生产厂家应进行相应的生产工艺的改良和创新，对无机原料药中含有的铜、铅、汞、镉等有害元素进行有效的控制，避免这部分有害元素含量过高从而对人体产生不来那个影响，进而使人们用药的安全性得到保障，促進无机原料药行业的发展和进步。

参考文献

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