于俊芳 沈茂森 郭爱芳
(包钢集团矿山研究院)
我国是世界上萤石矿产资源较为丰富的国家之一。除单一萤石矿外,还有许多伴生萤石资源。白云鄂博矿中萤石含量丰富,萤石主要以伴生铁矿物的形式存在,其中主东矿含萤石1.3亿t,占铁矿石总量的23%。白云鄂博矿不仅是一个大型铁矿、大型铌矿、特大型稀土矿,也是一个特大型萤石矿,但萤石品位低、种类多、矿物嵌布粒度细,影响萤石的回收利用。随着我国经济的发展,对氟化工产品的要求与日俱增。由于近年来世界萤石资源的不断枯竭和紧缺,萤石资源也被列为首批非金属矿产资源整治整合对象[1-3],伴生型萤石资源将是以后萤石的重要来源之一。为给进一步提高萤石选矿指标提供技术依据,以某选矿厂为例,对萤石选矿过程中萤石含量变化和嵌布情况进行分析。
某选矿厂采用1粗7精半闭路浮选流程对白云鄂博矿稀土选别尾矿进行萤石浮选回收。2017年8月1日对流程中主要作业点进行取样,其中1#样为萤石原矿,2#样为萤石粗选精矿,3#~9#样为萤石精矿1~7,10#样为萤石尾矿。样品呈粉末状,粒度0.025~0.074 mm,大部分连生状态的萤石均已单体解离,利于浮选。
在电压40 kV、电流40 mA、Cu靶Ka辐射、扫描角度2θ为5°~80°的条件下,分别对1#样、9#样进行XRD(荷兰帕纳科公司EMPERYAN型X射线衍射仪)分析,由X′Pert HighScore完成矿物种类的检出。萤石原矿主要矿物为萤石、重晶石、白云石、氟碳铈矿、磷灰石、黑云母、石英,精矿7主要矿物为萤石、重晶石、白云石、石英。需要注意的是XRD未检出的矿物不意味着样品中没有该矿物,只是该矿物量少(如铁矿物),当然首先应排除结晶度和制样误差对检测结果的影响。
显微镜下显示,1#样中萤石主要连生矿物为铁矿物和稀土矿物,因此可以通过跟踪CaF2、TFe和REO含量的变化来分析萤石精矿浮选指标的变化。对10个样品进行CaF2、TFe和REO含量分析,结果见表1。
表1 样品CaF2、TFe和REO含量分析结果 %
从表1可以看出,尽管原矿中萤石以伴生形式存在,但CaF2品位仍能达到43.72%,对接下来的萤石浮选回收非常有利。但萤石精矿CaF2品位仍低于80%,距该选矿厂萤石精矿CaF2品位95%的设计指标还有较大距离。TFe在尾矿中含量高达10.00%,在精矿7中含量明显降低,为2.90%,说明浮选过程可有效降低铁含量。萤石原矿REO品位4.68%,在萤石精矿7中品位为3.33%,尾矿REO品位高达2.47%,说明浮选过程没有有效降低REO含量。
显微镜下显示,萤石精矿中仍然残留有较多的白云石、重晶石、铁矿物和稀土矿物,说明萤石精选工艺流程没有调试到位,7次精选效果并不理想,精矿指标没有达到设计要求,仍需继续查找原因,积极调试,以发挥最佳选别水平。
白云鄂博矿床中萤石性质对回收指标也有较大影响。闭路浮选流程中,各矿物中萤石单体解离度最低。萤石晶粒中往往含有较多的稀土矿物和铁矿物包裹体,包裹体粒径往往仅数微米,不能通过进一步细磨提高单体解离度,给萤石精矿品位的提高带来了很大困难。
图1~图3为1#样显微镜下图片。图1所示为两块粒径约40 μm的萤石晶粒中均包含粒径约10 μm 的稀土。由于包裹体复杂且粒径较小,所以磨矿破坏颗粒后仍难以实现有效回收。图2所示是铁矿物包裹于萤石中,其中铁矿物粒度极细小,无法实现其与萤石的分离。图3所示为萤石分别与石英、钠闪石、白云石、铁矿物连生。与萤石连生的矿物较多,其中稀土矿物和铁矿物最多,给萤石选矿和稀土矿物、铁矿物的分离、回收带来困难。因此在考虑铁与稀土回收的同时,兼顾萤石选矿,同时关注石英、钠闪石、白云石等矿物性质和在选矿过程中的行为,以尽可能提高萤石精矿品位。
图1 萤石晶粒包含稀土矿物
(1)白云鄂博矿CaF2品位43.72%,粒度较细,一般为0.025~0.074 mm,主要矿物有铁矿物、萤石、氟碳铈矿、重晶石、白云石、磷灰石、黑云母、石英,萤石主要伴生于稀土矿物、铁矿物和石英、钠闪石、白云石等矿物中,单体解离度较高,但萤石包裹体、连生体较多,共生关系复杂,获得合格品位的萤石精矿难度较大。
图2 铁矿物包裹于萤石
图3 萤石与石英、钠闪石、白云石、铁矿物连生
(2)1粗7精萤石半闭路浮选对脱除铁矿物效果明显,萤石精矿TFe品位仅2.90%,尾矿TFe含量高达10.00%;对稀土矿物脱除效果较差,萤石精矿REO品位为3.33%,尾矿REO含量高达2.47%。
(3)萤石精矿CaF2品位仅77.03%,仍残留有较多的白云石、重晶石、铁矿物和稀土矿物,说明浮选效果不佳,精选工艺流程有待改进。今后改进的重点是尽可能去除白云石、重晶石、铁矿物和稀土矿物,从而提高萤石品位。