简析COD值测定的影响因素

章燕

摘要：化学需氧量（COD）是我国实施排放总量控制的重要指标之一，COD测定在水质污染指示中起着重要作用，但化学需氧量测量过程中，如果没有控制其影响因素，很容易影响到其指示结果，基于此，本文概述了化学需氧量（cOD），对COD测定的主要影响因素以及COD测定过程中氯离子干扰的消除方法进行了简要分析，旨在保障COD测定的有效性。

关键词：化学需氧量；测定；影响因素；氯离子干扰；消除方法

一、化学需氧量（COD）的概述

COD是描述水质有机物污染程度，评价水质好坏和污染治理效果的重要指标之一。其是指在酸性条件下，用强氧化剂处理水样时消耗氧化剂的量，以氧的MG/L来表示。COD可以用来作为有机材料水的含量的量度。COD值越大，表示含有机材料更严重的水体污染。COD测量能够有效地衡量废水中的有机污染，在水质监测领域发挥了重要作用。

二、COD测定的主要影响因素

COD测定的影响因素主要有：（1）取样因素。在实验过程中，采取正确的方法能提升采样测量结果的准确性。因为污水检测所采的样品，水质不均匀，会影响测定结果。因取样口离液面油很近，合成油或从端口优先和其它杂质的固体混合，所以避免取样时人为的混入油或漂浮物等杂质。在正常情况下不过滤样品。需要特别注意以下几点：首先，水的波动十足。采样前需要充分摇晃震荡，使得悬浮液足够分散达到取样的标准。值得注意的是，在充分震荡均匀后以最快的速度取样和分析，且不能太少，若样本分量不足，污水中的高氧消耗的非常小的颗粒或更高的分布不均匀而吸收少，导致与实际测量结果有偏差。实际操作中建议样品量为20ML。如果样品中的COD值比较大，可以先稀释然后再取样20ML进行测定。（2）加热条件因素。COD值用重铬酸钾法测定时，在加入反应物后，将液体摇动均匀后放置在加热器回流。温度对于测量的结果影响比较大，当在低温时，出现不完全反应，当然结果值会比预期的低。高温时，振动也可能导致高的结果。应在沸水样品的稳定状态中来进行消化过程。必须从煮沸开始计算时间，并且每个样品的沸腾时间都要一一记录，确保它们完全消解。（3）其他影响因素。主要表现为：第一、操作过程要细，溶液配制要准，所用试剂应为同一批号，同一厂家，统一质量，以免带入系统误差；第二、所用的所有玻璃仪器清洁干净，应用水或酸洗，尽可能不用肥皂水洗，以免带入有机物而影响测定COD测定，如必须用肥皂水洗，也要洗后用酸泡，然后水洗，使用前应在用水样淋洗；第三、水样回流消化分解时，冷凝要充分，回流水用手摸不能有溫感出现，避免有机物挥发造成损失，从而影响COD测定；第四、如果水样中COD含量高，那么再稀释时，取样量不得小于5毫升，否则分析数据缺乏代表性，造成误差；第五、加热回流期间，回流装置不能漏气漏水，不可断电、停水，否则影响COD测定结果。

三、COD测定过程中主要的氯离子干扰消除方法分析

COD测定过程中，重铬酸盐氧化和催化剂AgS04与水中氯离子的化学反应所产生沉淀同样会影响到COD的测定结果。以下就消除氯离子干扰常用的方法进行分析，具体表现为：

（一）HgSO4络合法。相关研究发现，在测量化学需氧量水样品过程中，为了防止氯化物离子对水样的COD测定的影响，通常使用的试剂HgSO4隐藏氯离子，而HgSO4是含有剧毒的试剂，因此为了进一步实现环境的保护，减少对环境破坏，有学者已经提出了根据COD值与氯离子的回归曲线来估计COD值的大小。主要步骤：首先，可根据不同浓度的CL-1的对应的COD值来创立相对应关系的回归曲线。在测量时，先使用滴定的方法来校准测试C1-1浓度，然后根据绘制的回归曲线的基础上，来得出COD[CL-1]的值，然后使用标准方法对水样报告值中的COD进行测定，在整个过程中必须要小心，不要添加硫酸汞，因为溶液中加入后，硫酸汞水样中的CL-1可以很容易地被掩蔽，为了确保试验操作顺利进行，也不能添加硫酸银，硫酸银与C1-1反应形成不可逆的不溶性的氯化银，然后将得到的这个数值与先前获得的COD[CL-1]值的值之间的差，就是COD的值。但其应用不是非常实用，因为之后在测量过程中，如果没有硫酸银催化剂的催化，CL-1和水样的氧化将无法实现，若要采用这种方法，需要采用不同的催化剂。

（二）密封消解法。在密闭容器中进行密封消解的方法是密封消解法，并且当氧化氯气为CL2达到平衡之后，然后使用一些掩蔽剂。与标准的方法相比，具有很短的时间，精密度和准确度的结果也比较高，可以有效地对高氯废水进行测定。因为此过程是在一个封闭环境中进行消解，也很难掌控消解的进度，而且此实验操作的过程中，对于安全问题需要得到更多的关注和重视。

（三）叠加法。通过分析污水处理厂的高氯水样品，提出一种测定COD值的叠加法。此方法使过滤和非过滤的水样品被分成两部分，分别用标准的曲线校正方法和标准化的国家方法测定，换言之COD值是两者的总和。这种方法比较适合用于测定含悬浮物的高氯废水COD值，其结果的精确性和可靠性较高。

（四）AgNO3沉淀法。使用硝酸银（AgNO3）沉淀方法时，当在有悬浮物的水样中进行测试，生成的氯化银沉淀会与之共沉淀和絮凝，沉淀物被除去从而使得测量出来的结果偏低。此外，除去银离子沉淀，剩余的硝酸根（NO3-）相当于硝酸（HNO3），而导致的测量结果比使用硫酸汞（HgSO4）的测量结果的值较低。在操作的过程中使用了成本昂贵的银盐，但可以在使用后进行回收再利用的方法解决。

（五）C12校正法。C12校正法现如今已经制定出了行业的标准，其测定结果的准确度较高，这种方法适用于污水（高氯废水）中COD的测定。由于操作过程使用的C12测定多了一次，且耗时比较长。V四、结束语

综上所述，COD值是检测水体被污染程度的主要参数之一，其对于环境监测和污染治理非常重要。并且COD的准确测量值对水质评判非常重要，因此必须加强对COD测定的主要影响因素以及COD测定过程中氯离子干扰的消除方法进行分析。