氯化氢合成的工艺优化控制措施

2018-09-10 03:16于双波
现代盐化工 2018年2期
关键词:优化控制措施

于双波

摘要:文章分析了原氯化氢合成工艺存在的不足,提出相关的优化措施,基于氯化氢合成控制理论,对氯化氢合成纯度、氯气冷却脱水以及副产蒸汽合成炉的优化控制进行探讨。结果显示,对工艺控制进行优化后,装置的安全性与利用率大大提高,产品质量明显改善。

关键词:氯化氢;合成工艺;优化控制;措施

氯化氢是重要的工业原料,在药物、香料、燃料生产中应用广泛。氯化氢合成工艺经多年发展,己较为成熟,但应用到昼夜温差较大的环境中仍会出现较多问题,一定程度上限制氯化氢合成工艺的推广,因此,有必要加强氯化氢合成工艺的研究,对合成工艺进一步优化控制,以促进其更好的应用。

1 氢处理及氯化氢合成工艺的优化

1.1 氢处理工艺及优化

1.1.1 氢处理工艺存在的不足及优化

在昼夜温差较大的环境中,氢气中水蒸汽结冰的概率大大增加,使得氢气流的测量值与真实值存在偏差,如氢气值较小,会导致氯气量过量,游离氯含量超标。游离氯一旦超标会造成严重影响。一方面,氯气和乙炔发生化学反应,产生大量的热,导致相关设备、管道等超温、超压,甚至发生爆炸。另一方面,氯化氢吸收期间,氢气与尾气段设备混合而容易发生爆炸。另外,氢气中水蒸气的结冰,会阻塞管道,导致系统失灵。

1.1.2 氢处理工艺的优化

为防止氢处理过程中不良隐患的发生,需对该工艺进行适当优化,即,将列管式氢气加热器安装在二段氢气冷却器及氢气分配台后,将氢气温度、压力分别提升至70~75℃,100 kPa,再将其输入合成工序之中。

1.2 氯化氢合成工艺及优化

1.2.1 氯化氢合成工艺存在的不足

原氯化氢合成工艺中,采用两套吸收系统,两套系统使用同一分配台,氯化氢气体分配完成后进入降膜吸收器制酸。但运行中发现,一台合成炉运行中,点燃另一台合成炉时的空气较为充足,容易在分配台及管道中形成混合气体而发生爆炸。而仅使用一台合成炉,会大大降低生产能力,因此需要对原工艺进行优化。

1.2.2 氯化氢合成工艺的优化

氯化氢合成工艺优化采取的措施为:将合成炉氯化氢分配台取消掉,两台合成炉同时运行的情况下,确保其与降膜吸收装置一一对应。同时,在降膜吸收器两个手动阀之前安装连通管线。同时,两个冷却器气体管线分别和降膜吸收器相连。并在两个连接的管线上分别安装一台压力调节阀。在与事故塔相连的两条管线上分别安装一台切断阀,保证两台合成炉正常点大,杜绝降膜吸收器与合成炉交叉应用问题。

2 氯化氢合成纯度的优化控制

氯化氢合成工艺中,多余的氯气去废处理后用于生产次氯酸钠,考虑到次氯酸钠的产品附加值较低,因此,应积极采取措施,降低次氯酸钠的生成量,而这需要在保证安全的基础上将氯化氢的纯度提高。

合成工序运行时,对比氯气、氢气量理论与合成炉中的实际数据得知,氢气流量计较为准确。而氯气的实际值则和理论值存在较大偏差,两者成比例线性关系,因此,实际生产中根据氯、氢流量计数值,加强对氯化氢纯度的控制尤为重要。同时,迅速将氯化氢调节至所需纯度,在提高工作效率的同时,还能降低生产负荷。

研究得知,使用自动系统实现对氯气、氢气的控制,其中氢气自控阀开度用于控制氢气流量,以确保氢气充分燃烧。控制氯气流量时需基于比例系数,自动生成氯气流量数值后,由氯气自控阀的开度进行控制。同时,为防止冬季受温度较低的影响,容易产生游离体氯,可手动控制氢气自控阀的开度,确保氢气燃烧完全后,对氯气自控阀开度进行调节,实现对氯气流量的控制,在对数值分析的基础上对氯化氢的纯度进行控制。

实际生产中基于氯化氢纯度理论:氯化氢纯度与比例系数间的关系为:K=R/C(2-C)

其中:K、R、C分别表示氢气流量计读数和氯气流量计读数的比例系数、氯气流量计读数和实际流量的矫正系数、合成炉气体中氯化氢的纯度。

氯化氢纯度与流量计间的关系为:

LCl2=CLH2/(2R - CR)

其中:Lcl2、LH2分别表示氯气流量计读数、氢气流量计读数。 比例系数己知时:K2=(2-C2)C1K1/(2-C1)C2式中,K1,C1、C2分别表示己知的比例系数、氯化氢纯度、要调整的氯化氢纯度。

手动调节流量时,L2=C2L1(2-C1)/C1(2-C2),式中:L1、C1,C2分别表示氯气流量计读数、氯化氢纯度、要调整的氯化氢的纯度。

对氯化氢浓度进行分析,而后根据理论进行计算,将氯化氢纯度调节至满足要求即可,不仅降低劳动强度,而且减少时间的投入。

3 氯气冷却脱水的优化控制

氯气冷却脱水流程为:电解产生的湿氯气经氯气洗涤塔处理后,氯气不仅温度由80℃降低至45℃,而且多数水分从氯气中去除。而后经冷却器冷却处理后温度降低至12-15℃,期间又会脱去一部分水,最后经水雾捕集器以及三级硫酸干燥处理后,便可将氯气中的水分降低到0.01%以下。最终通过氯气透平压缩机输送到氯化氢的合成工段。原生产工艺中冷却器冷却和硫酸温度的控制,通过使用5℃的水热交换实现,控制温度不高,容易发生安全事故。

研究发现,当将氯水冷却至10℃时便会析出Cl·nH2O晶体。通常情况下,工艺中将冷却器的出口压力调节至115.3 kPa,温度在10℃及以下温度时,便会产生CI·7.3H2O结晶,一旦阻塞管道会导致生产工作无法继续进行。另外,氯气化合物结晶吸收氯气中的水分后,使得氯气变干燥,会与钛管冷却器发生反应,造成氯气泄漏、发生火灾。因此,为防止上述情况的发生,要求夏季将冷却管的温度控制在12~13℃,春季将温度控制在13-15℃。不同质量分数硫酸结晶温度见表1。

另外,采用两填料塔+泡罩塔工艺技术,利用硫酸的吸水性干燥氯气,而后在酸雾捕集器作用下降氯气中的酸雾去除。干燥作业时,一、二、三级干燥塔硫酸浓度分别控制在75%、85%~90%、98%。对不同浓度的酸进行热换冷却,将温度均控制在12--15℃。同时,在明确不同质量分数硫酸结晶温度(表1)以及冬春温度变化的基础上,在硫酸储槽、管线中应用热拌热,防止硫酸管道结晶情况的发生,达到预期的运行效果。

4 副产蒸合成炉的优化控制

为保证工艺中各装置运行稳定性,实现节能、增产、增效目标,新建氯化氢横撑系统,以防止生产链过长,为提升负荷、稳定投料做好铺垫。

4.1 副产蒸汽的利用优化

考虑到工艺中在减温减压装置进口处并入蒸汽,而补充蒸汽的装置进口压力为0.68 MPa。新合成炉的副产蒸汽系统中的压力为0.45 MPa,给合成副产蒸汽的并网利用造成不良影响。如将合成炉中的蒸汽压力调节至0.68 MPa,实际运行过程中炉内的压力较高,影响生产安全性。

为防止上述不良问题的出现,可借助小修机会进行优化改造,即,将新合成炉副产蒸汽管线设置到减温减压装置出口位置。实践表明,改造完成后蒸汽不仅得到有效利用,而且运行良好,获得预期的经济效益。

4.2 副产蒸汽氯化氢合成炉的优化

通过分析副产蒸汽合成炉运行情况发现,蒸汽闪发罐会发生吸氧腐蚀,即,当金属处在中性或弱酸溶液中,金属表面水膜和空气中的氧发生的电化学腐蚀。分析蒸汽产生过程,纯水进入到合成炉的夹套中,被生产氯化氢放出的热加热,而后进入到闪发罐中,闪发罐减压形成水蒸气,而后再次回流到合成炉。期间受纯水罐液位变化的影响,部分空气进入到纯水中,在高温高湿条件下发生吸氧腐蚀。为防止吸氧腐蚀的发生,采取的优化措施为:在合成炉纯水管线上设置脱盐塔。

5 结语

氯化氢是一种重要的工业原料,为保证其合成作业安全、顺利进行,应根据所处环境,对工艺进行适当改进与优化。本文通過研究得出以下结论。

(1)将列管式氢气加热器安装在二段氢气冷却器及氢气分配台后,避免游离态氯含量超标,以及氢气中水蒸气的结冰,保证了系统运行的安全性。

(2)对氯化氢合成工艺进行优化,保证两台合成炉正常点火,有效地杜绝了降膜吸收器与合成炉交叉应用问题。

(3)夏季将冷却管的温度控制在12-13℃,春季将温度控制在13-15℃,以及在硫酸储槽、管线中应用热拌热,降低因控制温度不高安全事故发生概率,防止硫酸管道发生结晶情况。通过副产蒸汽氯化氢合成炉的优化,可有效防止吸氧腐蚀现象。

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