HPLC-ELSD测定白酒中三氯蔗糖含量的不确定度评定

□ 郑 敏 刘 艳 杜礼泉 四川绵阳丰谷酒业有限责任公司 霍冬霞 绵阳市产品质量监督检验所

2018年3月1日中国合格评定国家认可委员会（CNAS）发布了新的测量不确定度要求，强调了方法检测限附近含量的不确定度评定的重要性[1]。当检测结果需要做出与规范或标准的符合性声明时，实验室应考虑测量不确定度的影响，明确所用判定规则相关的风险水平[2]。

1 仪器与试剂

Agilent HPLC-ELSD、三氯蔗糖、乙腈和超纯水。

2 结果与分析

2.1 检测方法与模型

按照GB22255-2014实施检测，其数学模型为X=CV/m，其中X为试样中三氯蔗糖的含量，C为标准曲线得到的三氯蔗糖浓度，V为试样定容体积，m为试样质量。

2.2 不确定度来源分析

不确定度来源主要包括：测量重复性、样品称量过程的不确定度、试样定容体积的不确定度和处理液中三氯蔗糖含量的不确定度四个方面[3]。

3 不确定度分量的评定

3.1 测量重复性

5份白酒样品中三氯蔗糖含量为：0.002 98 mg/g、0.003 24 mg/g、0.003 04 mg/g、0.002 92 mg/g和 0.003 22 mg/g，平均含量为0.003 08 mg/g。其测量重复性的标准不确定度：

相对标准不确定度：

S是5次测定结果的标准偏差，n是测定次数。

3.2 称量过程的不确定度

称样量为5.000 g，天平示值误差0.02 mg，按照均匀分布，u(m)=0.02/=2.31×10-6。

3.3 试样定容体积的不确定度

1 mL A级单标线移液管体积允许误差：0.008 mL，按三角形分布，urel(V)=u(V)/V=0.003 3。

3.4 处理液中三氯蔗糖含量的不确定度

3.4.1 标准物质引入的不确定度

3.4.1.1 标准物质纯度P的不确定度

三氯蔗糖纯度＞99%，分散区间半宽度α=(100%-99%)/2=0.5%，即纯度为99.5%±0.5%，按照矩形分布，0.2887%/99.5%=0.002 9。

3.4.1.2 标液定容体积V1的不确定度

3.4.1.3 标准物质称取量m1的不确定度

天平示值误差ms：0.02 mg。称量重复性误差mr：0.05 mg。按照均匀分布，其标准不确定度分别为：

3.4.1.4 标准物质引起的浓度C1不确定度合成

uc,rel(C1)=0.003 894 6。

3.4.2 工作曲线引起的不确定度

3.4.2.1 梯度稀释体积引起的不确定度

5 mL移液管五次移取体积误差为±0.003 mL、±0.005 mL、±0.008 mL、±0.012 mL、±0.025 mL。按三角形分布，其相对标准不确定度为0.006 125、0.004 082、0.003 266、0.002 450、0.002 552。因此，体积合成相对标准不确定度uc,rel(V2)=0.008 795。

3.4.2.2 工作曲线变动性引起的浓度Cx的不确定度

三氯蔗糖浓度C与峰面积y之间为非线性关系，根据实验结果拟合得到非线性乘幂关系y=5101.9C1.4316。按照乘幂方式的线性化法[4]，令X=C1.4316，X与峰面积Y之间的函数关系为Y=5 002.6X+7.941 2，a=5 002.6，b=7.941 2，R=0.999 7。工作曲线的不确定度按照最小二乘法进行计算：

故

3.4.2.3 工作曲线引起的不确定度合成

3.4.3 处理液中三氯蔗糖含量不确定度合成

4 扩展不确定度的评定

各分量不相关：

5 结论

三氯蔗糖含量测定结果的不确定度评定表明，工作曲线和测量重复性引入的不确定度最大且对符合性判定影响显著。