黄敬鉥 彭鸿志 袁小林
摘要:介绍了目前国内对丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)增韧改性的研究进展,探讨了对于不同种类的弹性体和无机粒子对ABS复合材料增韧效果及综合性能的影响。
关键词:ABS复合材料;弹性体;无极粒子;增韧
引言
ABS是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三种单体的共聚物,具有高冲击强度,耐化学腐蚀、耐低温和耐热性能好,尺寸稳定性高,表面光泽高,电绝缘性能优异等综合物理性能,并且有着优良的加工性能。一般ABS树脂中丙烯腈含量为23%~41%、丁二烯含量为10%~30%、苯乙烯含量为29%~60%,可以根据制品性能要求来改变三种成分的比例。其中丙烯腈赋予了ABS树脂热稳定性和耐化学药品性、苯乙烯赋予了ABS树脂易加工性和刚性、丁二烯赋予了ABS树脂抗冲击性和韧性。因此,ABS树脂可以广泛的应用于电工产品、通讯器材、汽车内饰、电子设备、办公设备等领域[1]。由于ABS树脂优异的力学性能与二次加工性,它成为继聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚乙烯之后的第五大通用塑料。但是ABS树脂热变形温度差,拉伸强度低等缺陷,制约了其使用范围。为了改善ABS树脂性能上的一些缺陷,进一步拓宽其应用领域,对ABS树脂进行改性来制备综合性能优异的改性ABS复合材料得到了许多研究学者的探索。本文通过探讨在ABS树脂中加入不同的增韧剂或无机粒子的方法,研究不同种类的填料对基体增韧效果及力学性能的影响,寻求最佳的增韧改性方法。
1.弹性体增韧ABS树脂
弹性体是ABS树脂增韧改性过程中一种优异的增韧材料,其种类、粒径、橡胶含量、界面相容性、分散性等都会对复合材料的增韧效果产生影响。根据不同弹性体的增韧机理,选用合适的弹性体种类和用量,才能得到性能满足要求的改性聚合物。
杨建军等[2]采用熔融共混制备出TPU/ABS塑料合金,由于TPU有着类似于橡胶相的弹性与韧性,以及耐磨性,在与ABS共混时,两相体系相互渗透,在TPU的添加量为5~20%时,所制备的塑料合金在冲击强度和耐磨性能上有显著提高,综合性能表现优异。
明建入等[3]通过对比热塑性聚氨酯 TPU和TPU-g-MAH对废旧ABS的增韧效果,实验结果表明,经过马来酸酐接枝的TPU提高了与废旧ABS的相界面的结合力,提高了两相的相容性,由于TPU-g-MAH和ABS链段间相互缠绕,两相互相扩散贯穿,在共混体系受到应力作用时,弹性体可以引发大量的银纹来吸收冲击能量,相比于TPU单独增韧效果更好。当TPU-g-MAH 添加量为20份,引发剂DCP 添加量为0.5份时,共混物体系的冲击强度提高了92.4 %,拉伸强度降低了6.6 %,熔融指数提高了38.1 %。
李镇等[4]在粉煤灰/ABS复合材料中添加SBS进行增韧的研究中,发现当SBS的质量分数为15%时,复合材料的韧性,热稳定性提高,体系的粘度随著SBS含量的增加而降低,复合材料的流动性更佳,但冲击断面粗糙。
明建入[5]通过向回收ABS合金中添加具有较高聚丁二烯含量的橡胶增韧剂ABS高胶粉,其与ABS基体具有很好的相容性,能够在基体中均匀分散,补充了回收ABS中损失的橡胶相,在体系受到冲击作用时,可以同时生成剪切带与银纹,来吸收冲击能量,达到增韧效果。从实验结果得出,当回收ABS/ABS高胶粉=100/16时,共混物的综合性能最佳。
2.无机粒子增韧ABS树脂
衡量聚合物力学性能的两大重要因素是韧性和强度,传统的聚合物基体增韧大多采用的是添加弹性体,虽然弹性体作为橡胶相加入到基体中能有效提高韧性,但是却降低了聚合物的强度。因此,探索使用非弹性体增韧聚合物成为一种趋势,利用无机粒子对ABS树脂进行增韧的同时,还能提高复合材料的强度,成为一种切实可行的方法。
刘雪等[6]在对电子废弃物中的ABS树脂增强增韧的研究中,添加nano-CaCO3 和硅烷偶联剂对其进行改性,由于偶联剂的作用,减少了nano-CaCO3颗粒的团聚,使得无机颗粒分散更加均匀,当偶联剂添加量为0.5%,nano-CaCO3 添加量为5%的情况下,拉伸强度提高17.7%,当偶联剂添加量为0.5%,nano-CaCO3 添加量为3%的情况下,无缺口冲击强度提高35%。
孙树林等[7]在制备纳米CaCO3/ABS复合材料的研究中,采用偶联剂对纳米CaCO3进行表面处理来减小与ABS间的界面缺陷,在制备过程中通过超声波的作用使无机刚性粒子在ABS基体中均匀分散,实验结果表明当添加3%质量分数的纳米CaCO3时,复合体系增韧效果最佳,同时提高了体系的熔融流动指数,改善了纳米CaCO3/ABS复合材料的加工流动性。
毋伟等[8]制备了一种具有壳核结构的复合微粒对PC/ABS合金进行改性,实验结果表明,经过甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯两单体聚合包覆后的纳米CaCO3复合微粒有着无机纳米颗粒与弹性体双重协同增韧作用,使复合颗粒表面的分子链与塑料基体间进行嵌段增容作用,弥补了弹性体增韧过程中强度降低的缺陷,同时提高合金韧性和强度。
孔雪松[9]采用ABS高胶粉和SiO2颗粒复合体系对回收ABS树脂进行改性,研究表明在低的弹性体含量下,能够辅助无机纳米颗粒发挥最佳的刚性增强作用,保证了回收ABS树脂增韧增强的平衡。当添加5%~8%质量分数的ABS高胶粉与2%~3%质量分数的SiO2颗粒后,实现了回收ABS树脂的增韧增强。
3 展望
ABS树脂具有突出的冲击性能和加工性,在生活中的许多领域有着广泛的应用,通过提高该材料增韧效果,生产出综合性能优异的产品,符合当今对材料使用的苛刻要求。本文阐述了不同种类的增韧剂对ABS树脂的增韧效果,为ABS复合材料及回收ABS树脂的研究提供一些可行的方法,其实验结果有待验证,对于探索增韧改性ABS树脂的新方法,还需要研发人员进一步深入研究。
参考文献
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[6]刘雪,王静荣,徐海萍等.电子废弃物中ABS的增韧增强改性[J].2017,34(2):117~122.
[7]孙树林,张会轩,张皓瑜等.纳米CaCO3/ABS复合材料的制备[J].吉林工学院学报,2001,22(3):32~34.
[8]毋伟,查留锋,曾晓飞等.纳米CaCO3复合微粒增韧增强PC/ABS合金[J].高分子材料科学与工程,2007,23(6):220~223.`
[9]孔雪松.弹性体/无机纳米粒子复合体系增强增韧回收ABS树脂[J].现代塑料加工应用,2013,25(4):9~13.
(作者单位:西华大学 材料科学与工程学院)