用于色母分散剂的副产蜡性能研究

2018-04-02 09:32徐智慧任合刚
精细石油化工进展 2018年1期
关键词:炼油厂分散剂热稳定性

姜 伟,董 平,赵 辉,徐智慧,任合刚

1. 中国石油天然气股份有限公司大庆化工研究中心;2.中国石油天然气股份有限公司大庆石化公司实业公司:黑龙江大庆 163714

副产蜡主要生产方法有:1)聚烯烃生产装置的副产物低分子量聚乙烯蜡;2)Fisher-Tropsh合成蜡;3)热裂化法聚乙烯蜡;4)Ziegler法聚乙烯蜡。其可应用于锅炉燃料、耐燃蜡烛、塑料添加剂和线型低密度聚乙烯加工改性剂等,但需求量较小,附加值低。为了拓宽副产蜡的应用领域,提高其附加值,为企业提质增效提供新思路,近年来不少学者[1]进行了副产蜡作为色母分散剂的研究。这主要是因为副产蜡具有较低的相对分子质量、疏松的结构及对颜料具有很高的负载量,故其能成为色母料理想的润湿剂和分散剂。

炼油厂生产中产生一种糊状副产物,相对分子质量为500~4 000,属低分子量蜡,其在70~100 ℃时呈熔融态,产品熔程较宽,具有良好的化学和热稳定性。目前该副产物主要用作燃料,为了提高其应用价值和拓宽其应用领域,研究该副产物能否作色母分散剂是一个有效的途径[2]。

1 实验

1.1 原料

副产蜡,经减压蒸馏处理,大庆石化公司;线性聚乙烯粉料,大庆石化公司;颜料,深圳市伟昌颜料有限公司。

1.2 色母分散剂制备过程

将经过研磨过的颜料、副产蜡和载体树脂(线性聚乙烯)按适当比例混合,在密炼机上混炼,混炼温度控制在165~175 ℃之间,混炼后粉碎,在双螺杆挤出机上造粒。

1.3 设备及测试仪器

GH-10DC型高速混合机,北京塑料机械厂;SLF-35B型双螺杆挤出机,成都有机硅研究中心;RC90型扭矩流变仪,德国HAAKE公司;AG-5000A型拉力试验机,日本Shimadzu公司;6542/010型熔体流动速率仪,意大利Ceast公司。

2 结果与讨论

2.1 副产蜡的热稳定性

低分子量产物的热稳定性是其能否作为分散剂的重要条件,这是因为在色母粒制造和制品着色时,如果低分子量产物的热稳定性差,在加工温度下汽化或分解,将严重影响色母粒的加工和制品的着色。表1为副产蜡与聚乙烯蜡的热稳定性能。在不同温度下副产蜡的热失重与低压聚乙烯蜡的相当,说明炼油厂副产蜡可用作色母分散剂。

表1 副产蜡与聚乙烯蜡的热稳定性能

2.2 副产蜡的着色强度

着色强度是指某一颜料与基准颜料混合后形成颜色强弱的能力,其除了与颜料的化学组成有关外,亦与颜料粒子的大小、形状有关。而塑料着色必须满足:其一是颜料颗粒充分细化,颜料的凝聚体和团聚体破碎,最大程度地减小颜料粒径;其二是使颜料均匀分布在塑料中。但由于颜料与塑料间不相容,在塑料加工过程需加入润湿剂处理。然而低分子量蜡由于具有扩孔结构,与塑料相容性极好,且能承载过多颜料颗粒,同时其还具有润滑作用,因此,成为很好的色母分散剂。图1为低压聚乙烯蜡与炼油厂副产蜡的着色强度。随着颜料粒径减小,两种低分子物的着色强度先增加后降低,当颜料颗粒粒径为200 nm时,低压聚乙烯蜡和炼油厂副产蜡的着色强度达最高;但炼油厂副产蜡的着色强度低于低压聚乙烯蜡的,这可能是由于两种产物本身结构所致。

图1 着色强度与颜料粒径的关系

2.3 副产蜡的加工性能

为了验证副产蜡的加工性能,并与聚乙烯蜡进行了对比,图2为颜料/聚乙烯的扭矩随时间变化曲线。将颜料、副产蜡或聚乙烯蜡和聚乙烯加入扭矩流变仪中,颜料被副产蜡或聚乙烯蜡润湿,经一定时间,接触角为零,颜料向聚乙烯相渗透,而且聚乙烯蜡更有利于颜料扩散。这是由于副产蜡或聚乙烯蜡呈糊状,相对分子质量较低,加温后迅速液化,故塑化时间较短。此外,扭矩也会随着加工温度升高而下降,熔体黏度也降低,有利于颜料在载体树脂中的分散。然而密炼时间与分散剂的加量相关。

图2 颜料/聚乙烯的扭矩随时间变化曲线

2.4 副产蜡对产品性能的影响

一般而言,颜料直接加入树脂中会不同程度地降低其加工流动性,导致制品尺寸不稳,性能较差。然而低聚物作为分散剂加入树脂中,会促进

颜料高分散,且物料具有高流动性。但由于低聚物熔点低,熔程较宽,加入过多,色母粒熔融流动性大,在加工中起外润滑作用,削弱剪切作用,导致颜料分布不匀。因此,颜料与低聚物的配比是色母料加工和产品品质的关键。考察副产蜡对制品薄膜性能的影响,与聚乙烯蜡比较,结果见图3。当聚乙烯蜡加量为0.3%~0.4%时,制品薄膜性能较好;而副产蜡加量为0.4时,制品薄膜性能较好。

图3 副产蜡和聚乙烯蜡加量对薄膜性能的影响

3 结论

1)炼油厂副产蜡做色母分散剂需经净化处理。

2)炼油厂副产蜡热稳定性与低压聚乙烯蜡相当。

3)以炼油厂副产蜡为分散剂的色母着色薄膜,加量为0.4%时,薄膜物性较好。

[1]冼彩虹,杨婉琼,刘婉培,等.多功能分散剂对色母粒性能的影响[J].工程塑料应用,2016,44(7):128-132.

[2]乔博,乔辉,程晓静,等.不同颜料浓度时添加高熔体流动速率PE-LLD的色母粒性能研究[J].中国塑料,2010,24(5):59-62.

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