气相色谱法对添加盲样的大白菜进行分析检测

缪晓丹，范 珺，叶小君

(兰溪市农林产品质量安全中心，浙江 兰溪 321100)

检测是判断农产品是否合格的一种手段。气相色谱分析法在检测领域应用的较为广泛[1]，故判断检测技术的准确性和真实性变得尤为重要。实验室通常对检测结果开展质量控制，定期参加检测能力验证等方式，来检查检测过程中出现的系统误差和随机误差。本试验是兰溪市农林产品质量安全中心参加2015年浙江省农业厅和浙江省质量技术监督局开展的种植业产品中有机磷类农药残留的测定，本次能力验证过程和结果分析如下。

1 材料与方法

1.1 质控盲样

由浙江省农产品质量监督检验测试中心实验室统一下发的大白菜空白样1份，平行盲样3份，样品编号分别为CK、YP37-1、YP37-2、YP37-3。保存运输方式等严格按照GB/T 8855—2008规定[2]进行。

1.2 试剂与仪器

乙腈(色谱纯)、丙酮(分析纯)、氯化钠(分析纯)。标准样品有敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果、乐果、甲基对硫磷、水胺硫磷、杀螟硫磷、马拉硫磷、毒死蜱、杀扑磷、三唑磷。

气相色谱仪(安捷伦7 890 A)、匀浆机、氮吹仪、电子天平、漩涡混合器、分析实验室常用仪器设备。

1.3 方法

依据NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》[3]进行检测。

1.4 数据计算

试样中被测农药残留量以质量分数ω(mg·kg-1)计。

ω=ρ×V1×A×V3/(V2×AS×m)。

(1)

(1)式中，ρ为标准溶液中农药的质量浓度(mg·L-1)；A为样品溶液中被测农药的峰面积；AS为农药标准溶液中被测农药的峰面积；V1为提取溶剂总体积(mL)；V2为吸取出用于检测的提取溶液的体积(mL)；V3为样品溶液定容体积(mL)；m为试样的质量(g)。

2 结果与分析

2.1 添标回收率

对有证标准物质开展回收率试验，在空白大白菜样品里分别添加浓度为0.04、0.1、0.2 μg·mL-1的12种有机磷混合标准溶液，按照NY/T 761—2008方法进行前处理，上机得到标准样品平均回收率(表1)，所得12种标准样品的平均回收率符合种植业产品中农药残留检测能力验证结果的判定原则。

表1 标准样品的回收率

2.2 基质添标处理

将空白大白菜按照NY/T 761—2008的方法进行前处理，将所得溶液作为溶剂，有机磷农药标准样品(12种混合标准样品)作为溶质，配成浓度分别为0.04、0.1、0.2 μg·mL-1的基质标，备用。

2.3 空白样和样品预测定

将CK、YP37-1两个样品进行前处理后，与0.2 μg·mL-1有机磷基质混标同一序列上机，测得YP37-1里含有水胺硫磷0.052 7 μg·mL-1，乙酰甲胺磷0.075 19 μg·mL-1，图谱见图1和2。

图1 CK的气相色谱

图2 YP37-1的气相色谱

2.4 质控样的制备

在空白大白菜样品中添加有机磷标准样品，再进行前处理，分别制备浓度为0.04 μg·mL-1的水胺硫磷和0.10 μg·mL-1的乙酰甲胺磷的质控样，上机后得到浓度水胺硫磷为0.041 7 μg·mL-1，乙酰甲胺磷为0.055 2 μg·mL-1。

2.5 样品测定

将YP37-2、YP37-3两个平行样品进行前处理后，按0.04 μg·mL-1有机磷基质混标→0.10 μg·mL-1有机磷基质混标→YP37-1→YP37-2→YP37-3→0.04 μg·mL-1有机磷混标质控→0.10 μg·mL-1有机磷混标质控→0.04 μg·mL-1有机磷基质混标→0.10 μg·mL-1有机磷基质混标→0.20 μg·mL-1有机磷基质混标的进样顺序连续上机，图谱见图3和4，图谱出峰面积按(1)式计算得结果(表2)。

图3 YP37-2的气相色谱

图4 YP37-3的气相色谱

样品名称浓度/(μg·mL-1)水胺硫磷乙酰甲胺磷YP37-20.055630.07544YP37-30.054370.07456

3 小结

经浙江省农产品质量监督检验测试中心负责承担2015年度种植业产品中农药残留检测项目能力验证现场技术检查的考核，结果为符合。

[1] 陈道勇，杨略，郭嘉，等. 有机磷农药残留的分析检测及最新研究进展[J]. 河南化工，2011(2)：7-12.

[2] 新鲜水果和蔬菜 取样方法:GB/T 8855—2008[S].北京：中国标准出版社，2008.

[3] 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定：NY/T 761—2008 [S]. 北京：中国标准出版社，2008.