密闭消解管法测定综合化工废水中总氮含量

褚慧珍，唐光传

（宁波华清环保技术有限公司检测中心，浙江 宁波 315202）

总氮是衡量水质的重要指标之一。准确测定工业废水中的总氮含量，为废水处理工艺提供准确的导向，也为废水处理是否达标提供排放依据。目前，总氮的测定方法采用的是HJ 636-2012《总氮的测定 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法》。对工业废水中氨氮和总氮含量同时测定时，时常会出现测出的氨氮含量大于总氮含量的所谓“倒置”现象，有时“倒置”的数值还比较大。从理论上说这是不应有的，最起码氨氮和总氮的数值应是相同的。

经试验总结分析，产生“倒置”的因素有多种，但产生“倒置”的主要因素是在样品的消解控制上。消解液的纯度、消解的时间控制、消解过程中的密闭性等，都会产生“倒置”的结果。

按HJ 636-2012《总氮的测定 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法》标准测定总氮，要求把样品和消解液注入具塞玻璃比色管中，塞紧盖子，用纱布和棉线扎紧盖子，放入高压蒸汽灭菌器内消解。自然冷却后，拿出比色管并进行下一步的测定操作。

未放入高压蒸汽灭菌器前，用纱布和棉线扎紧盖子的目的，是为了保证密封状态下消解。但在实际工作中，很多时候看似扎紧了的盖子实际是松动的，加上玻璃比色管的外壁有滑性，用棉线很难扎牢。当加热消解时，锅内温度升高，玻璃比色管内压力增加，此时的盖子很有可能被弹出，因在不透明的高压蒸汽灭菌器内，无法被发现，所以此时的消解是在不完全密封的状态下进行，消解程度打了折扣。到消解结束，自然冷却后，比色管因有纱布裹着，盖子又自然滑回比色管管口，拿出来看到的塞子并未打开。消解不够，测定的含量就偏低，这是造成测定误差最直接最主要原因。

本文提出采用密闭消解管在消解仪上进行消解，紫外分光光度法测定，解决了“倒置”现象，测定正确率提高，操作也比较安全可靠，同时省去了高压蒸汽灭菌器的定期检定。

1 试验

1.1 仪器

螺纹盖密闭消解管 Ø16×120 mm；消解仪HACH DR200；移液枪 5 mL；紫外分光光度计：具有 10 mm石英比色皿。检测波长220 nm、275 nm。

1.2 试剂

碱性过硫酸钾溶液：称取40.0 g过硫酸钾溶于 600 mL水中，称取 15.0 g氢氧化钠溶于300 mL水中。待氢氧化钠溶液温度冷却至室温后，混合两种溶液定容至 1000 mL，存放于聚乙烯瓶中。

盐酸溶液：1+9。

1.3 校准曲线

采用按HJ 636-2012《总氮的测定 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法》方法制备好的校准曲线。

1.4 测定

（1）开启消解仪，预热到设定的122℃±2℃，保持恒温。

（2）将试样进行适当的稀释后，准确吸取4.00 mL试样置于消解管中，加入2 mL碱性过硫酸钾溶液，拧紧盖子，摇匀，置于已恒温的消解器孔内定时消解30 min。同时用无氨纯净水作空白试验。取出冷却至室温。

（3）分别加（1＋9）盐酸 0.4 mL，用无氨水稀释至10 mL标线，混匀。

（4）将空白试样倒入10 mm石英比色皿中，用无毛纸擦拭干净比色皿外壁，放入分光光度计比色槽内确定“0”点。

（5）将试样倒入10 mm石英比色皿中，用无毛纸擦拭干净比色皿外壁，放入分光光度计比色槽内，直接读取数值（mg/L）。

2 结果与讨论

（1）方法的精密度试验

对一含有总氮的化工废水试样，连续测定六次，测得数据见表1。

表1 方法的精密度试验数据

从表1数据分析，改为密闭消解法对试样进行消解，测定的数据精密度符合检验质量控制要求。

（2）方法回收率试验

分别准确配制含总氮12.52 mg/L、25.05 mg/L、50.10 mg/L、75.15 mg/L和 100.20 mg/L的标准样品，按测定方法分别置于消解管内进行消解和测定，测得数据见表2。

表2 方法的回收率试验数据

从表2的数据分析，测定的回收率的范围为91.9%～101.3%，平均回收率为98.1%。本方法的回收率也符合检验质量的要求。

（3）本方法中，测定部分还是按照HJ 636-2012《总氮的测定 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法》标准方法，仅是对消解方法进行了改变，因此校正曲线不必重新制作，测定结果若符合要求，那么也可以说明消解方法是可行的，大量的比对数据也证明了这点。

（4）目前使用的是16 mm外径的消解管和消解仪，样品量和试剂量减少，虽然起到了节约试剂作用，减少了二次污染，但对样品和试剂的加入量的控制提出了较高的要求。应精心操作、精细控制，减少由此造成的误差。包括空白试验应精确掌握。

（5）密闭管的使用对消解程度提供了保障，使用该方法消解后，“倒置”现象基本消失。但消解密封管使用时间久了，螺纹管盖会变形漏气，出现密封性不好，应及时调换。

（6）应注意消解液的质量：包括所用的试剂质量、制备的时效性。对进口的过硫酸钾使用也应有所注意。

3 结论

经三年时间对化工综合废水的实际测定，密闭消解管法测定化工综合废水中的总氮含量是可行的，测定准确率提高，工作的安全性也提高，符合环境保护的检测要求。

[1]HJ 636-2012，水质 总氮的测定 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法[S].

[2] 高一平，骆耀.水和废水中总氮测定有关问题探讨[J].环境监测，2010，（6）： 132-133.

[3] 廉晶晶，罗泽娇，刘江霞.微波消解-紫外分光光度法测定水中总氮[J].安全与环境工程，2009，（1）：18-21.

[4] 张均，张庆军.水和废水中总氮测定的关键问题研究[J].污染防治技术，2008，（5）： 83-86，11.

[5] 蔡裕丰，徐立生.水质总氮测定中的有关问题[J].污染防治技术，2008，（26）：109-110.