大米粉中汞和总砷检测能力评价

富莉静,林立民,马文丽，宋晓东，李雪晶，石利凤，王秀波，王丽丽，胡 静

(内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司，内蒙古 呼和浩特 011517)

大米粉中汞和总砷检测能力评价

富莉静,林立民,马文丽，宋晓东，李雪晶，石利凤，王秀波，王丽丽，胡 静

(内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司，内蒙古 呼和浩特 011517)

结合实验室间汞和总砷项目比对,简述了实验室参加实验室间比对对实验室能力建设管理的重要性。通过组织实验室进行实验室间比对，来评价实验室对大米粉中汞和总砷检测的准确性，促进各参加实验室该类测试项目检测能力的不断提高。检测方法用GB 5009.17-2014《食品中总汞及有机汞的测定》、GB 5009.11-2014《食品中总砷及无机砷的测定》，本次试验54家实验室参加，其中1家实验室由于设备原因撤销本次实验室间比对计划，最终有53家反馈结果。实验结果采用“Z比分法”分析,结果显示，参加此次比对试验的实验室检测能力较高,Z值分布基本均衡。实验室间比对是实施实验室有效管理的一个重要环节,也是实验室必须遵守的一个基本要求。

大米；实验室；管理；重金属；评价

近年来，随着“镉大米”事件的不断曝光，部分学者开始关注到大米中的重金属污染问题。国家监管部门也要求大米检测报告中要将重金属列为必检项目,没有重金属检验合格证明的,不得采购和销售。提高大米中重金属的检测技术对于监控大米污染情况具有重大意义[1]。

对食品中重金属的检测, 常用的方法有原子吸收光谱法(AAS)、原子荧光光谱法(AFS)、电感耦合等离子体-质谱法( ICP-MS) 、X 射线荧光光谱法(XRF)、电感耦合等离子体-原子发射光谱法(ICP-AES)等[2]。将综合阐述利用原子荧光光谱法(AFS)检测大米中汞含量和电感耦合等离子体-质谱法(ICP-MS)检测大米中总砷含量，并且实验室对大米粉重金属检测的试验结果进行科学的对比分析，从而分析研究实验室重金属项目检测准确性的现状，为实验室内部质量控制工作提供依据。

2 材料和方法

2.1测试材料

本计划的样品是添加一定浓度汞和总砷的大米粉样品，制备2种样品(样品A、样品B)，每种样品中汞和总砷的添加水平不同。每个参试实验室会收到2个样品(样品A 、样品B各1个)，参试实验室必须对收到的2种样品都进行测定。

2.2测试样品

2.2.1样品制备

合成样品由大连中食国实检测技术有限公司制备，比对测试样品采用充分预混技术制备，分装至树脂瓶中，加盖塑封，随机编号，粘贴标签，常温保存。制备时室温为23℃，相对湿度为45%。

另外浓缩液回喷能有效降低焚烧炉出口NOx含量，该项目在不投运浓缩液回喷系统时，额定工况下焚烧炉出口NOx排放值约240 mg/m3。浓缩液回喷量在3 t/h左右时，焚烧炉出口NOx排放值约200 mg/m3；回喷量在4 t/h左右时，NOx排放值约160 mg/m3，说明回喷浓缩液对抑制NOx的生成具有正面作用，浓缩液中的氨与NOx进行了选择性非催化还原反应，且烟温的降低，抑制了热力型NOx的生成率。

2.2.2均匀性检验

每批制备的测试材料在分发前，由集团中心实验室对样品随机抽取进行均匀性检测。分别从样品A和B中各随机选取12个样品用于均匀性检查，每个样品分成2份试料，所有试样以随机次序在重复性条件下测试，即在同一个实验室中由相同的人员使用相同的测试方法和仪器在较短时间内测试。采用GB 5009.17—2014和GB 5009.11—2014进行检测[3-4]。所有样品的均匀性评估均遵循CNAS—GL03：2006 《能力验证样品均匀性和稳定性评价指南》[5]。检测结果见表1、表2、表3、表4。

表1 样品A汞均匀性验证 mg/kg

表2 样品B汞均匀性验证 mg/kg

表3 样品A总砷均匀性验证 mg/kg

表4 样品B总砷均匀性验证 mg/kg

2.2.3稳定性检验

选取第10、25和30 d共3个时间点，每个时间点各随机选择3个样品进行测试。在全部稳定性测试中，所有人员、仪器、测试方法和实验室均与均匀性测试相同，稳定性检测的方式包括模拟运输条件和储存温度条件(25℃, 15 d)。稳定性评价的统计方法参照CNAS—GL03：2006 《能力验证样品均匀性和稳定性评价指南》,检测结果见表5、表6、表7、表8。

表5 样品A汞样品稳定性验证

表6 样品B汞样品稳定性验证

表7 样品A总砷样品稳定性验证

表8 样品B总砷汞样品稳定性验证

2.2.4样品分发

本次实验室间比对的样品，均采用铝箔真空袋包装，实验室通过实验室信息管理系统接收检测任务及提交检测结果。

2.2.5测试方法

参加实验室均采用GB 5009.17—2014《食品中总汞及有机汞的测定》、GB 5009.11—2014《食品中总砷及无机砷的测定》规定的方法进行检验[6-7]。

2.2.6评价方法

本次实验室间比对采用稳健(Robust)统计技术对参加实验室提交的汞和总砷检测数据进行了统计处理。统计量包括：结果数、指定值、稳健标准差、最小值、最大值和极差[8-11]。

本计划采用Z比分值评价参加实验室结果，Z值按下式计算：

式中，Z为参加实验室报告的结果；X为指定值；σ为能力评价标准差。

3 结果与分析

3.1重金属汞检测结果

参加汞检测的实验室18家，依据Z值结果判定标准|Z| ≤2.0为满意结果；2.0<|Z|<3.0为可疑结果；|Z|≥3.0为离群结果。此次评价结果满意的实验室有14个，占77.8%；结果不满意的实验室有2个，占11.1%；有问题的实验室2个，占11.1%[12]。

汞检测结果的统计参数汇总见表9，汞检测结果不满意或有问题实验室情况见表10。

表9 汞检测结果的统计参数汇总表

表10 汞检测结果不满意或有问题实验室汇总

3.2重金属总砷实验结果

参加汞检测的实验室45家，依据Z值结果判定标准|Z| ≤2.0为满意结果；2.0<|Z|<3.0为可疑结果；|Z|≥3.0为离群结果。结果满意的实验室有36个，占80%；结果不满意的实验室有6个，占13.3%；有问题的实验室3个，占6.7%[13]。

总砷检测结果的统计参数汇总见表11，汞检测结果不满意或有问题实验室情况见表12。

表11 总砷检测结果的统计参数汇总表[14-16]

表12 总砷检测结果不满意或有问题实验室汇总

3.3实验室结果和统计汇总表

实验室检测汞和总砷结果和Z值，各项目的统计情况见表13。

表13 大米粉中汞结果和统计汇总表[16]

表14 大米粉中总砷结果和统计汇总表

续表14

4 小结

我国不仅是稻米生产大国，也是稻米消费大国。目前，大米中重金属污染问题严重，重金属污染问题对人们的健康造成了严重的威胁。针对大米中重金属的检测，国内外学者对此做了大量的研究，形成了相对比较成熟的重金属检测方法[17]。为了能更准确和快速地测定样品中的金属元素, 检测方法往往不是单一的, 而是根据待测样品的特性来选择合适的方法, 对于不同的食品以及要检测的不同元素, 也要采取不同的方法, 从检测的准确度上来考虑, 样品的处理过程也是非常重要的一个环节。

从上述的实验中可看出, 测量大米中的重金属元素时,样品的处理多采用加强酸的微波消解方法。微波消解是国际上较为通用的先进消解方法, 它的样品处理少, 往往采用高温高压的全封闭方式, 用四氟乙烯材料的消解罐, 减少对待测元素的干扰, 且消耗少,不损失待测元素的同时也减少了对环境的污染, 有快速简便、高准确度和高精密度等特点[18]。消解过程加入的强酸种类以及加入量对实验结果的准确度也有较大的影响, 因此，在处理样品过程中也要考虑采用合理的强酸种类以及加入量。本次实验室间比对中，少数实验室出现有问题或不满意结果，已经要求依据标准检测方法和规范，结合自身实际，对本实验室的数据做统一评估，找出问题所在，制定纠偏措施，持续保持和提高技术能力及管理水平，同时集团要加强对参与者的培训力度。

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[6] 卫生部.食品中总汞及有机汞的测定:GB 5009.17—2014[S].北京：中国标准出版社，2014.

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Evaluationofmercuryandtotalarsenicdetectioninriceflour

FU Li-jing,LIN Li-min, MA Wen-li, SONG Xiao-dong, LI Xue-jing, SHI Li-feng, WANG Xiu-bo, WANG Li-li, HU Jing

(Inner Mongolia Mengniu Dairy Industrial Co.Ltd., Hohhot 011517, China)

Based on the detection of mercury and total arsenic during interlaboratory comparison, we briefly described the importance of interlaboratory comparison on the construction and management of laboratory capacity.Through interlaboratory comparison, the accuracy of laboratory examination of mercury and total arsenic in rice flour was evaluated, and the testing ability of each laboratory was improved continuously.The detection methods were according to GB 5009.17-2014DeterminationofTotalMercuryandOrganicMercuryinFoodand GB 5009.11-2014DeterminationofTotalArsenicandInorganicArsenicinFood. Because 1 lab due to the equipment withdrew from the interlaboratory comparison, eventually there were 53 feedback results.Using the method of Z score analysis, the results showed at the than the detection ability to test laboratories was higher,and the Z value distribution was fundamental equilibrium.Interlaboratory comparison is an important part of effective laboratory management, and also a basic laboratory requirement.

rice; laboratory; management; heavy metal; evaluation

2017-06-06；

2017-09-20

富莉静(1983-)，女，工程师，从事实验室认可体系建设。

林立民(1981-)，男，工程师，主要研究方向为实验室质控。

10.7633/j.issn.1003-6202.2017.10.015

TS207.5+1;TS213.3

A

1003-6202(2017)10-0063-06

(责任编辑赵琳琳)