甲烷活化与煤热解耦合过程提高焦油产率研究进展

靳立军，李扬，胡浩权

（大连理工大学化工学院，煤化工研究所，精细化工国家重点实验室，辽宁 大连 116024）

甲烷活化与煤热解耦合过程提高焦油产率研究进展

靳立军，李扬，胡浩权

（大连理工大学化工学院，煤化工研究所，精细化工国家重点实验室，辽宁 大连 116024）

热解是实现煤清洁高效利用的重要途径之一。针对传统煤热解焦油收率低的现状，从煤热解反应机理出发，围绕甲烷催化/等离子体活化与煤热解过程耦合提高焦油收率的研究工作进行综述，重点介绍了甲烷部分氧化、甲烷二氧化碳重整、甲烷芳构化、甲烷水蒸气重整及甲烷等离子体活化与煤热解耦合过程特点以及对焦油产率的影响。结果显示，相对氮气和氢气气氛下热解，耦合过程焦油产率显著提高，并具有煤种普适性。同时借助同位素示踪技术对耦合过程焦油产率提高机理进行分析。结果表明，甲烷经催化/等离子体活化后产生的活性物质通过与煤热解形成的自由基结合，参与了焦油的形成，是焦油产率显著提高的根本原因。耦合反应器的设计和甲烷活化催化剂的开发是今后该过程工业应用的关键。

热解；甲烷；活化；焦油；等离子体；自由基

Abstract:Pyrolysis is an efficient approach for coal clean utilization.To improve the tar yield in coal pyrolysis,several processes to integrate catalytic and/or low-temperature plasma activation of methane (including partial oxidation,CO2reforming,steam reforming,methane aromatization and cold plasmas) with coal pyrolysis were reviewed.The results showed that all integrated processes can obviously improve the tar yield compared with the pyrolysis under N2or H2,and are adaptable to different coals.These methods provide new approaches for enhancing the tar yield.The mechanism for high tar yield was analyzed by the isotopic trace techniques.The analysis of main components in the tar from the integrated process by GC-MS indicates that some free radicals(like ·CHx,·H) are formed by the catalytic activation of methane on Ni-based catalysts or the excitation by electrons with higher energy in low-temperature plasma.These active species participate in the formation of coal tar by the interaction with the free radicals cracked from coal,leading to the remarkable enhancement.The reactor designing of the integrated process and the catalyst development with good catalytic performances for methane activation are the key to the industrial utilization in the future.

Key words:pyrolysis; methane; activation; tar; plasma; free radicals

引 言

热解作为煤热化学转化过程的基础，是实现煤清洁高效利用的重要途径之一。热解焦油还是一些特殊化学试剂和化工新材料的重要来源，世界上超过 95%的含 2～4环芳香化合物和杂环化合物以及15%～25%的BTX来自于煤焦油（包括粗苯）[1]，因此提高热解焦油产率对提升热解经济性具有重要意义。

为提高焦油产率，需要从理解煤热解机理着手。Tromp[2]认为煤的热解主要经过大量自由基的生成、自由基间反应及初级产物二次反应等。刘振宇[3]认为煤热解过程生成的大部分挥发物通过自由基反应过程生成。由此可见，提高煤焦油产率关键在于：（1）增加煤热解生成自由基的数量；（2）提供足够多的小分子自由基，以稳定由煤热解产生的自由基。当相互结合的自由基较大时，会形成分子量较高的物质如沥青烯、前沥青烯甚至半焦等。目前主要研究工作集中在改变煤的结构[4-6]或热解气氛[7-9]两方面，前者在于使热解过程产生更多的自由基；改变热解气氛主要是提供更多的外在自由基，用于稳定煤热解过程中产生自由基。Graff等[4]对Illinoi#6煤进行亚临界水预处理后，发现 740℃下热解液体产率增加1倍以上。Lei等[10]和董鹏伟等[11]发现胜利煤经[Bmim]H2PO4或水蒸气预处理后焦油产率显著提高。王志青等[12]认为吡啶预处理可破坏煤中含氧官能团间的氢键，减少小分子同煤大分子网络结构的缔合及热解过程中碎片间的交联反应，提高热解挥发分的产率。Miura[5]认为，要提高焦油产率，在热解自由基相互聚合前应有足够的甲基和氢自由基；通过乙苯在 800℃时分解具有供氢性质的自由基与煤热解产生的自由基匹配，可提高热解焦油产率[13]。加氢热解是公认提高煤热解焦油产率最有效的方法之一，主要原理是利用外加氢裂解形成的小分子氢自由基与煤热解产生的自由基结合，避免大分子自由基间聚合生成半焦等，提高热解焦油产率，改善焦油品质(增加焦油中轻质组分和BTX的含量)和脱硫脱氮效果。但存在制氢工艺复杂、设备投资费用大等问题。

甲烷作为天然气、热解煤气、焦炉煤气等主要成分，较高的H/C原子比使其成为氢气的最佳潜在替代源。在甲烷催化转化过程中，存在活性中间体（如·CHx、·H等自由基）[14-15]，如果这些生成的自由基与煤热解过程中产生的自由基结合，则可显著提高自由基的稳定速率和效率，从而提高煤热解过程的焦油产率。另外，与·H相比，·CHx质量数更大，一旦与煤热解自由基结合，有望获得高于加氢热解的焦油产率。该过程的关键在于如何实现甲烷的中低温活化与煤热解过程匹配，因为较高的C—H键能使热力学稳定的甲烷结构在非催化条件下难以活化，对煤热解贡献甚微，几乎与惰性气氛下相当[9]。目前报道的甲烷活化方式主要有催化转化、高温裂解、等离子体活化等使C—H键解离。基于不同活化方式，作者研究开发了多种甲烷活化与煤热解耦合过程，以提高煤焦油产率的中低温热解工艺。本文从煤热解反应机理出发，围绕甲烷催化/等离子体活化与煤热解过程耦合提高焦油收率的研究工作进行综述，重点介绍这些耦合工艺过程特点，同时对耦合过程提高焦油产率的机理进行分析，为煤热解技术的开发和应用提供指导。

1 不同甲烷活化方式对耦合过程影响

1.1 甲烷部分氧化与煤热解耦合工艺

甲烷部分氧化是一个温和的放热反应，在催化剂作用下可实现较低温度（700℃）下达到 90%以上的转化率，可避免高温非催化部分氧化所伴生的燃烧反应，氢气选择性高达95%[16]。

刘全润等[17-18]以Ni/Al2O3为催化剂，利用如图1所示的双固定床反应器，研究了不同热解温度和压力下甲烷部分氧化与煤热解耦合过程。结果显示，耦合过程焦油产率明显提高（图2）。半焦产率随温度升高而下降，在高温阶段与加氢热解相当。

图1 双固定床热解反应器[19]Fig.1 Dual fixed-beds reactor[19]

提高压力可显著增加焦油产率和半焦产率（表1），700℃时达41.5%，分别是相同温度下N2和H2气氛的2.3倍和1.7倍。通过对焦油、半焦和热解气的质量恒算，发现耦合过程产物总产率大于100%，说明CH4参与产物的形成。该耦合过程同样适用于其他煤种热解焦油产率的提高，但增幅与煤结构有关。在 650℃时，大同煤在耦合过程中焦油产率为31.8%，比N2和H2气氛下分别提高2.5倍和1.3倍。

图2 兖州煤在不同气氛下焦油和半焦产率随热解温度的变化 (2MPa,30min)Fig.2 Tar and char yields of Yanzhou coal pyrolysis under N2,H2and partial oxidation of methane (2 MPa,30 min)

表1 压力对甲烷部分氧化与煤热解耦合过程的影响Table 1 Effect of pressure on integrated process of Yanzhou coal pyrolysis with partial oxidation of CH4

提高热解压力和增加热解时间可降低半焦中硫含量，提高脱硫率[19]。不同气氛下脱硫行为与原煤中硫的存在形态有关。对兖州煤来说，在 700℃条件下，加氢热解脱硫最高；大同煤在耦合过程脱硫率与加氢热解相近；而义马煤在 650℃、耦合过程脱硫率明显优于加氢热解。说明耦合过程热解和加氢热解一样，均可有效促进煤中硫的分解脱除。Attar[20]认为，热解过程中含硫化合物首先裂解为自由基，自由基的稳定来源于周围的供氢化合物如氢自由基或其他具有供氢性质的自由基。加氢热解条件下，含硫自由基经由外部提供活性氢而稳定；在甲烷部分氧化气氛下，除产生的氢外，还可提供多种使含硫自由基稳定的其他自由基，因而也可以提高煤的热解脱硫率。

由此可见，将甲烷部分氧化与煤热解过程耦合可显著提高热解焦油产率，该工艺过程具有普适性。对不同煤种，在合适的条件下焦油产率是加氢热解焦油产率的1.7～2.3倍，远大于其他煤热解方法得到的焦油产率。焦油产率的提高和脱硫率的增加主要是利用甲烷催化氧化过程中产生的大量高活性、具有供氢性质的自由基来稳定煤热解自身产生的自由基，大大提高了煤热解的过程效率。

1.2 甲烷二氧化碳重整与煤热解耦合过程

在甲烷部分氧化与煤热解耦合过程中，氧气的存在无论从安全性还是反应控制来说都具有挑战性。如果条件控制不当，不仅造成甲烷的过度氧化，还会促使形成的焦油发生氧化反应，降低焦油产率。甲烷二氧化碳重整反应相对甲烷部分氧化来说，不仅能在反应过程中生成大量的自由基，而且还可消除甲烷与氧气反应发生爆炸的可能性。

Liu等[19]以10%(质量) Ni/MgO为重整催化剂，粒径小于0.15 mm的平朔煤为对象，分别考察了热解温度、CO2/CH4体积比、CH4流量、热解时间等参数对耦合过程焦油产率、水产率以及甲烷转化率的影响。结果表明，热解温度是影响焦油产率的关键因素。较低反应温度下甲烷难以活化，而较高温度会导致热解焦油发生二次反应，如聚合或裂解等，降低焦油产率。由图3可见，随温度升高甲烷转化率逐渐增加，耦合过程焦油产率显著提高。在 750℃，焦油产率高达 33.5%(质量)，分别是同条件下H2和N2气氛下焦油产率的1.6倍和1.8倍；进一步提高热解温度，焦油产率基本不变。而H2和N2气氛下平朔煤热解的焦油产率随温度变化较小。值得注意的是，在CH4-CO2重整气氛下热解水产率远高于H2和N2气氛平朔煤在相同条件下的水产率（不足 5%），并且随温度升高而提高，750℃时达到25.8%（质量），主要归因于甲烷二氧化碳重整过程发生的逆水气变换和甲烷化作用的结果。另外，重整催化剂的制备条件会影响耦合过程热解产物产率[19]。

图3 不同气氛下热解焦油产率和水产率[19]Fig.3 Tar and water yields under N2,H2and CO2reforming of methane[19]

为验证煤热解与甲烷二氧化碳重整耦合过程提高焦油产率工艺具有一定的普适性，分别选取具有不同性质的哈密煤（HM）、灵武煤（LW）、神东煤（SD）和平朔煤（PS）4种煤进行研究，结果显示，耦合过程热解焦油产率均明显高于H2和N2气氛下的焦油产率。半焦产率高于H2和N2气氛下的半焦产率[21]，这主要与CH4-CO2重整气氛下热解时可能发生碳沉积所致。通过将4种煤在耦合过程焦油产率与原煤H/C原子比关联，结果发现焦油产率随H/C原子比的增加而线性增加（图4）。该结果对于指导其他煤种在甲烷二氧化碳与煤热解耦合工艺提高焦油产率具有一定的指导意义。

综上可见，与常规煤热解类似，具有高挥发分和高H/C原子比的煤种更适合煤热解与甲烷二氧化碳重整耦合过程，有利于获得高的焦油产率。为进一步验证工艺过程的可行性，在5～10 kg·h−1的流化床上开展甲烷催化活化与煤热解耦合过程研究，结果显示，焦油产率相对加氢热解可提高40%。

1.3 甲烷芳构化与煤热解耦合过程

甲烷无氧芳构化反应将甲烷直接转化为六元环芳烃（主产物是苯），易于与原料及其他副产物分离，操作费用相对较低；同时产物苯等芳烃是重要的化工原料和有机溶剂及医药的中间体，故甲烷芳构化对化工生产有着重要的意义。

图4 耦合过程煤热解焦油产率与H/C 原子比关系[22]Fig.4 Relationship between tar yield obtained in integrated process of coal pyrolysis with CO2reforming of CH4with H/C molar ratio in coal[22]

周逊等[23-24]采用甲烷芳构化与煤热解耦合（MAP）工艺，详细研究了甲烷在Mo催化活化下对煤热解过程产物分布的影响。结果发现，甲烷芳构化与煤热解耦合过程同样可以显著提高焦油产率。随热解温度升高焦油产率呈现出先增加后降低的趋势（图5），焦油质量增加部分主要为蒽油以下的馏分[23]。在反应温度 700℃，4%Mo/HZSM-5条件下，MAP过程焦油产率最高[21.5%（质量）]，分别是同条件下H2和N2气氛下的1.4倍和1.5倍。通过单独甲烷芳构化和煤热解中液体产率分析，证明甲烷芳构化与煤热解耦合具有提高焦油产率的协同作用。与甲烷二氧化碳重整与煤热解耦合过程相比，该过程的显著差异在于焦油产率提高的同时，热解水产率明显降低，接近于热解和加氢热解。

图5 不同热解气氛条件下焦油产率和水产率随温度的变化[24]Fig.5 Tar and water yields under different pyrolysis atmospheres[24]

1.4 甲烷水蒸气重整与煤热解耦合过程

在甲烷催化活化过程中，无论是部分氧化、甲烷二氧化碳重整或芳构化，催化剂的稳定性是目前存在的主要问题，也是制约这些耦合过程的关键因素之一。甲烷水蒸气重整（SRM）作为目前工业制氢的主要途径，可利用水蒸气的消炭作用，降低催化剂的积炭，从而提高其稳定性。

董婵等[25-27]利用甲烷水蒸气重整与煤热解过程结合（CP-SRM），研究了不同温度下热解产物的分布规律。结果发现，该过程可以在中低温范围内提高热解焦油产率（图6）。在650℃、甲烷水蒸气比为1、停留时间30 min条件下，霍林河煤的焦油产率为17.8 %(daf)，与热解和加氢热解相比分别提高46%和31%。增加CP-SRM中甲烷转化率、缩短催化床层与煤热解床层间距，使更多甲烷水蒸气重整活性组分进入煤层，可促进煤热解自由基的稳定、抑制缩聚交联反应，有利于焦油产率的提高。

与惰性气氛煤热解相比，由于CP-SRM过程催化床层活性组分对煤热解过程的作用，焦油中轻质焦油（沸点 ＜ 360℃）含量提高，尤其酚、萘及其C1～C3烷基取代物含量增加，沥青质含量降低，焦油品质提高。进一步的研究结果表明：CP-SRM过程不是简单的甲烷水蒸气重整产生混合气气氛下的煤热解过程，SRM过程产生一定的活性组分与煤热解自由基结合，促进焦油和半焦产率提高。

图6 热解温度对不同气氛下霍林河煤(HL)热解焦油和半焦的影响[25]Fig.6 Effect of pyrolysis temperature on tar and char yields of Huolinhe pyrolysis[25]

为减少耦合热解体系水的用量，降低体系外供能耗，研究了煤热解与甲烷水蒸气临氧重整耦合（HL-SRM）、煤热解与甲烷二氧化碳临氧重整耦合（HL-CRM）和煤热解与CH4/H2O/CO2/O2三重整耦合（HL-TRM）过程产物分布及焦油馏分分布[26]。结果发现，增加O2含量可提高HL-CRM过程焦油产率；HL-SRM和HL-TRM过程焦油产率随O2含量增加先增加后降低。添加O2均可降低耦合过程焦油的沥青质含量。与HL-SRM过程相比，HL-TRM体系中O2的加入使放热反应如甲烷自热重整、积炭燃烧等反应程度增加，为体系自供部分热量，同时CO2替代一部分H2O参与甲烷重整反应，降低体系对H2O的需求量。

图7 不同气氛对霍林河煤等热解产物的影响（放电功率40 W；气体流速240 ml·min−1；停留时间7 min；MG CH4/CO2/H2=60/60/120)Fig.7 Effect of pyrolysis atmospheres on tar and water yields of Huolinhe coal(discharge power 40 W,flowrate 240 ml·min−1,resident time 7 min,MG CH4/CO2/H2=60/60/120)

1.5 甲烷等离子体活化与煤热解耦合

众所周知，受热力学限制和甲烷分子的高稳定性影响，甲烷部分氧化或甲烷二氧化碳重整反应通常需要较高的反应温度（如700℃），明显高于煤热解获得较高焦油产率的最佳温度。因此，如何实现甲烷活化与煤热解过程温度间的匹配，是耦合过程中一个亟待解决的问题。

常压低温等离子体技术以其高电子能量和低气体温度的特性逐渐成为甲烷转化的研究热点[28-29]。甲烷和CO2经高温电子活化后，可产生大量的粒子或自由基(如·CH3、·CH、·CH2、·H、·CO、·O 等)[28]，这为降低煤热解过程产生的大量自由基等碎片间的聚合、提高煤焦油的产率提供可能；同时，利用低温等离子体降低甲烷活化反应温度的优点，有望实现甲烷低温活化与煤热解过程耦合；另外，等离子体放电热量有助于促使煤中基团解离、活化等，提高能量利用效率。

表2 各种甲烷活化与煤热解耦合工艺比较Table 2 Comparison of integrated process of coal pyrolysis with different activation methods of CH4

贺新福等[30-31]利用介质阻挡低温等离子体进行甲烷的催化活化与煤热解过程耦合。结果显示，采用等离子体活化与煤热解相耦合方式，可以显著提高煤焦油产率。向CH4/CO2中添加50%的H2形成混合气（MG），不仅能促进放电的稳定，还能获得较高的焦油产率；不同气氛对提高焦油产率的作用大致有如下顺序：MG-P＞CH4-P≈CH4/H2-P≈CO2/H2-P＞H2-P＞H2＞N2（符号 P表示等离子体活化），在低温范围内（400～500℃）这种趋势更为明显。冯勇强等[32-33]发现，采用火花放电等离子体活化甲烷二氧化碳与煤热解耦合（BLG-CRMP）过程焦油产率明显高于CH4-CO2混合气氛（BLG-MG）和氮气气氛（BLG-N2）下的热解焦油产率。在550℃，耦合过程焦油产率分别是BLG-MG和BLG-N2的1.41 倍和1.54 倍。相对甲烷其他活化方式，等离子体甲烷活化与煤热解耦合工艺可以在较低的温度下进行，水产率较低（图7）；但是高温下放电不稳定，反应不易控制。

1.6 不同甲烷活化方式与煤热解耦合工艺比较

根据甲烷活化方式不同，研究了多种甲烷活化与煤热解耦合工艺，对各种工艺过程的优缺点进行比较，结果见表2。

2 耦合过程焦油提高机理

综上所述，无论采用甲烷催化活化或等离子体活化后与煤热解过程相耦合，焦油产率均得到显著提高。为了研究焦油提高机理，作者采用同位素示踪技术进行相关研究工作。

Wang 等[34-35]以神东煤为对象，13%Ni/γ-Al2O3为催化剂，采用99%的氘代甲烷(CD4) 替代CH4为示踪剂进行耦合过程研究，通过 GC-MS联用技术对 750℃条件下甲烷二氧化碳重整与煤热解耦合过程焦油进行分析，探讨耦合过程焦油提高机理。

由图8可见，耦合焦油的苯酚 [M+H]峰（m/z=95）相对丰度明显高于标准谱图，说明苯酚中有氘原子的存在，即C6H5-OD或C6H4D-OH，其分子离子峰为m/z 95。另外，m/z为67的碎片离子峰同样增强，也说明焦油苯酚中氘原子的存在。结合反应过程与煤分子结构分析，推断热解焦油中苯酚主要以C6H5-OD形式存在[34]。在高温热解和反应气氛的作用下，主要通过煤炭大分子结构相连的[C6H5-O·]基团与 CD4裂解形成的[D·]相结合形成C6H5-OD。

由图9可见，1-甲基萘标准物的基峰是[M-1]+峰（m/z 141），高于其分子离子峰；而耦合过程煤焦油中 1-甲基萘的分子离子峰高于[M-1]+峰，而且m/z 143、m/z 144峰均高于1-甲基萘标准谱峰，同时还检测到较强的、标准1-甲基萘所没有的m/z 145峰（—CD3），这些结果说明了煤焦油中的1-甲基萘含有氘代氢。综上可见，在甲烷二氧化碳重整与煤热解耦合过程中，甲烷确实参与了煤焦油的形成。甲烷在催化剂作用下发生解离，生成·CHx和·H自由基，并通过原位结合的方式与煤热解产生的自由基发生耦合反应形成煤焦油，从而提高煤焦油的产率。由于·CHx具有比·H更高的质量数，因此焦油产率明显高于加氢热解。

图8 耦合焦油中苯酚的碎片离子峰（红色）与标准谱图（蓝色）的对比[34]Fig.8 Comparison of standard phenol bar graph (blue) with that in tar (red)[34]

图9 耦合焦油中1-甲基萘的碎片离子峰（红色）与标准谱图（蓝色）的对比[34]Fig.9 Comparison of standard 1-methylnaphthalene bar graph(blue) with that in tar (red)[34]

董婵等[26-27]分别以 D2O、CD4或13CH4为示踪剂研究甲烷水蒸气重整与霍林河煤热解耦合（CP-SRM）和甲烷三重整与煤热解耦合（CP-TRM）过程机理。对比图 10的 2-甲基萘质谱图可见，当D2O、CD4替代水蒸气重整中的H2O和CH4后，除[M-1]+、[M]特征峰外，还出现了不同强度的其他离子峰，证明了甲烷水蒸气重整过程中形成的活性物质参与了焦油的形成。通过对焦油中酚类、萘类组分的质谱信息对比以及焦油和半焦产物的同位素定量分析（IRMS），进一步验证在煤热解与甲烷催化重整耦合过程中，甲烷催化重整产生的活性组分与煤热解自由基发生反应，生成稳定的焦油和半焦结构，其中，·H较·CHx有更高的反应活性，更多参与热解反应中，但与·CHx反应生成的结构稳定性更好。

采用稳定同位素比例质谱（IRMS）对 D2O、CD4和13CH4为示踪剂的CP-SRM过程热解焦油和半焦产物进行同位素定量分析，以同位素丰度比值RH(ID/IH)和RC(IC13/I C12)表示。

由表3可见，以CH4-CO2为原料时，CP-SRM的焦油与半焦产物中 RH和 RC值分别相差0.001%，说明IRMS检测灵敏度较高。而以D2O、CD4为示踪剂时，CP-SRM 半焦中的 RH分别从0.015%增至8.346%和8.666%，焦油产物中RH则从 0.016%分别增至 0.434%和 0.254%。以13CH4替代CH4时，CP-SRM半焦中的RC从 1.099%增至1.281%，焦油中的RC由1.098%增至1.101%[26]。由此可见，在CP-SRM过程中，甲烷水蒸气重整反应产生的活性组分确实参与煤热解过程自由基的稳定。

图10 甲烷水蒸气重整与霍林河煤热解耦合过程焦油中2-甲基萘的质谱信息与其标准质谱的对比[26]Fig.10 Comparison of standard 2-methylnaphthalene bar graph (blue) with that in tar from CP-SRM (red)[26]

表3同位素示踪法CP-SRM热解焦油和半焦的氢和碳R值Table 3 Rvalue of hydrogen and carbon in tar and char products from CP-SRM with different isotope raw materials

3 总结与展望

相对热解或加氢热解，通过甲烷活化与煤热解过程耦合均可显著提高煤热解焦油产率，提供了提高煤焦油产率的新思路和新方法。同时，基于这一原理，小分子气体不仅局限于甲烷，还可拓展至乙烷、丙烷等其他气体；在实际应用过程中，更要考虑利用富甲烷的混合煤气（如焦炉气、热解气）替代纯甲烷以降低成本。如何使这些气体经活化后与煤热解形成的自由基充分结合是关键。

与传统加氢热解提高煤焦油产率工艺相比，部分耦合技术有望在不久的将来应用于工业化，但仍有许多工作需要进一步的开展。例如，目前研究工作主要集中在固定床反应器上进行，而且热解过程更多是间歇进行；而在工业应用时需要对耦合反应器的结构进行重新设计，在保证富甲烷气体催化活化与煤热解有效耦合的前提下实现热解过程的连续化。可以借鉴煤的流化床或移动床热解与富甲烷气体的固定床催化活化工艺，以富甲烷活化后的气体为流化介质实现两个过程充分耦合。另外，当以混合煤气为原料时，其他气体（如含硫化合物、乙烷、乙烯）会显著影响甲烷活化的催化剂性能，因此开发高活性、高稳定性和耐硫的工业应用催化剂是今后努力的方向。

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Research progress of integrated methane activation with coal pyrolysis for improving coal tar yield

JIN Lijun,LI Yang,HU Haoquan
(State Key Laboratory of Fine Chemicals,Institute of Coal Chemical Engineering,School of Chemical Engineering,Dalian University of Technology,Dalian116024,Liaoning,China)

TQ 546

A

0438—1157（2017）10—3669—09

10.11949/j.issn.0438-1157.20170465

2017-04-24收到初稿，2017-06-25收到修改稿。

联系人：胡浩权。

靳立军（1978—），男，副教授。

国家重点研发计划项目（2016YFB0600301）；国家自然科学基金项目（21576046）。

Received date:2017-04-24.

Corresponding author:Prof.HU Haoquan,hhu@dlut.edu.cn

Foundation item:supported by the National Key Research and Development Program of China (2016YFB0600301) and the National Natural Science Foundation of China (21576046).