气相色谱法测定蔬菜中5种有机氯农药残留

王万成　诸锴

摘要 以丙酮作溶剂，采用超声萃取气相色谱法测定了蔬菜中氯丹、狄氏剂、艾氏剂、七氯、灭蚊灵5种有机氯农药的残留量。结果表明，5种有机氯农药在0.05～10.00 μg/mL范围内线性关系良好，相关系数为0.998 7～0.999 7，加标回收率为79.8%～110.2%，相对标准偏差为1.7%～6.7%，该方法不仅简便、高效且准确，可用于蔬菜中有机氯农药残留的测定。

关键词 蔬菜；有机氯农药；残留检测；气相色谱法

中图分类号 S481+.8 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2017）15-0099-02

我国作为世界上农药使用量最多的国家，20世纪60—80年代大量使用有机氯农药，主要应用于水果、蔬菜、棉花和粮食上，虽然在1983 年我国开始禁用此类农药，但土壤中仍有很多残留。有机氯农药是一类全球性质的环境持久性污染物，由于其化学性质稳定、脂溶性大、難以分解，易在脂肪组织中蓄积，造成慢性中毒，能对环境造成严重污染[1-3]。其在环境中存留时间长，并通过生物富集和食物链作用危害人类的健康，甚至有致癌、致畸、致突变的“三致”作用。鉴于有机氯农药的残留对人们健康造成了各种危害，对于农产品特别是蔬菜、瓜果的农残检测已经成为社会的广泛要求和共识。为了避免环境和人类健康受到持久性有机污染物所带来的巨大危害，2001年5月22日，在瑞典首都斯德哥尔摩通过了《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》，该公约将氯丹、狄氏剂、艾氏剂、七氯、灭蚁灵等列入持久性有机污染物（POPs）的受控名单。

目前，对于有机氯农药的前处理有索氏提取、超声提取、微波萃取、加速溶剂萃取等，测定方法主要是气相色谱法[4-5]。本文用超声提取-气相色谱法，建立了蔬菜中氯丹、狄氏剂、艾氏剂、七氯、灭蚊灵5种有机氯农药残留的测定方法，取得了较好的效果。

1 材料与方法

1.1 主要仪器与试剂

气相色谱仪：瓦里安CP-3800气相色谱仪，带ECD检测器（美国瓦里安公司生产）；色谱柱：HP-5，30 m×0.32 mm×0.25 μm（美国安捷伦公司生产）；旋转蒸发仪RE-3000（上海亚荣生化仪器厂生产）；LG10-24A 离心机（北京雷勃尔离心机有限公司生产）；KQ-300DB 型超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司生产）。

有机氯农药的标准物质：氯丹、狄氏剂、艾氏剂、七氯、灭蚊灵的标准物质，德国Dr.公司生产；丙酮为农产级。

1.2 标准溶液配制

标准储备液：准确称取适量上述各标准物质，用丙酮分别配制成100 μg/mL的标准储备液。标准溶液：取一定量的上述各标准物质的标准储备液，用丙酮稀释至所需要的浓度，得系列浓度的混合标准工作液。

1.3 样品处理

试样制备：将购买回来的新鲜蔬菜样品切碎，用组织捣碎机充分搅匀，制成匀浆待用。称取10.0 g已经匀浆好的蔬菜样品放入50 mL玻璃管中，加入20 mL丙酮，放入超声波清洗器超声40 min，经超声提取后以8 000 r/min离心2 min，后将上层清液转至梨形瓶中，残渣重复提取2次，合并提取液，在旋转蒸发仪上浓缩至1 mL[6]。

1.4 仪器分析条件

升温程序为：初始温度60 ℃，保持1 min，以20 ℃/min升至280 ℃，保持4 min；进样口温度为230 ℃；检测器（ECD）温度为280 ℃；载气：氦气（纯度：99.999%），流速为1.5 mL/min；进样方式：不分流进样，进样量为1 μL。

2 结果与讨论

2.1 溶剂的选择

常用农药检测的中溶剂有丙酮、乙腈等，通过试验比较发现，丙酮能够很好地提取蔬菜中的有机氯农药。因此，试验中选择丙酮作萃取溶剂。

2.2 线性范围和检出限

配制0.05、0.10、0.50、1.50、10.00 μg/mL的混合标准工作液，按上述方法分别进样检测，得到5种有机氯类农药的标准曲线，结果见表1。可以看出，5种有机氯类农药在0.05～10.00 μg/mL范围内线性关系良好，线性相关系数为0.998 7～0.999 7，以3倍信号噪声值（S/N）作为检出限，检测限为0.01～0.05 mg/kg。

2.3 回收率及精密度

分别称取10.0 g青菜和土豆样品，各5份，添加水平为0.5 mg/kg进行加标回收率试验，所得结果见表2。可以看出，本研究所得的回收率为79.8%～110.2%，RSD为1.7%～6.7%，能够满足实际测定的要求。

3 结论

本方法通过对蔬菜中5种有机氯农药进行超声提取前处理，气相色谱分析测定，用丙酮为萃取溶剂，试剂用量定为20 mL，超声40 min后离心2 min，取得了良好的效果，5 种有机氯农药在0.05～10.00 μg/mL范围内线性相关系数为0.998 7～0.999 7，检测限为0.01～0.05 mg/kg，回收率为79.8%～110.2%。该方法具有线性范围宽、线性良好、回收率高等优点，满足有机氯农药残留的测定要求。

4 参考文献

[1] 郎印海，蒋新，赵振华，等.土壤中13 种有机氯农药超声波提取方法研究[J].环境科学学报，2004，24（2）：291-296.

[2] 李娟，丁曦宁，胡冠九.微波萃取-气相色谱-质谱法测定土壤中的有机氯农药[J].中国环境监测，2005，21（4）：49-51.

[3] 宋文斌，姜俊，终克兴，等.测定人参中有机氯农药残留量的样品萃取方法研究[J].现代科学仪器，2007，6：100-104.

[4] 赵玲，马永军.有机氯农药残留对土壤环境的影响[J].土壤，2001（6）：309-311.

[5] 郜红建，蒋新，王芳，等.叶类蔬菜有机氯农药残留测定过程中的提取和净化[J].环境化学，2004，23（5）：587-590.

[6] 邹继红，季光辉，宋欣鑫，等.蔬菜中有机氯和拟除虫菊酯农药残留量的测定[J].沈阳药科大学学报，2007，24（3）：156-159.endprint