电感耦合等离子体质谱法测定中国福建闽南小吃碱面硼砂本底值

郑俊超

摘 要：采用电感耦合等离子体质谱法（Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry，ICP-MS）测定了漳州市碱面及其原料（面粉、水、碱和盐）的硼含量，为碱面质量安全监测提供本底判断依据。结果表明，总计381份面粉、水、大树碱、盐和碱面样品均检出了硼，最终碱面的硼本底值在0.02～0.732mg/kg之间，平均值为0.300 mg/kg，呈正态分布。95%概率条件下的置信区间为0.250～0.349mg/kg，置信区间最大值为0.349mg/kg，该数值可作为漳州地区碱面的硼元素本底值参考。

关键词：硼；硼砂；碱面；本底值；电感耦合等离子体质谱法

Determination of Background Value of Boron in Yellow Alkaline Noodles in Southern Fujian China by ICP-MS

Zheng Junchao，Chen Lianhong，Wang Ruilong，Chen Yong，Wang Dengfei，Zhou Zanhu

（ZhangZhou Entry-exit Inspection& Quarantine Bureau）

Abstract：Boron background values in yellow alkaline noodles and its ingredients（wheat flour，water， alkali and salt） in Zhangzhou City were determined by ICP-MS method.An accordance of background value was provided for aquatic products quality and safety testing.A total of 381 wheat flour， water， alkali， salt and yellow alkaline noodle samples contained boron. The average background value of boron in these yellow alkaline noodle samples was 0.300 mg/kg and the variation range was 0.026～0.732 mg/kg， following normal distribution.The 95% confidence interval for the yellow alkaline noodle samples was 0.250～0.349 mg/kg， whereas the maximum confidence value was 0.349 mg/kg.Accordingly the data obtained in this study can be seen as background values of boron element in yellow alkaline noodle samples in Zhangzhou City.

Keywords：boron； borax；yellow alkaline noodle；background value；Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry （ICP-MS）

閩南地区指厦门、泉州和漳州三地，小吃是闽南食俗的一个重要内容，婚丧嫁娶、敬神祀祖以及亲友团圆等不同场合都有应景的风味小吃，其中手抓面、卤面等颇为风行，且漳州地区小吃的面都是碱面[1-3]，即面粉加适量的“大碱”、盐和水和成面团，制成面条经沸水煮熟，有叫“生面”，亦有叫“碱面”的[4]。在面食中使用硼砂，可起到改善口感以及防腐的作用。硼砂是国家明令禁止在食品中使用的有毒物质[5]，主要检测标准是推荐性国家标准GB/T 21918-2008《食品中硼酸的测定》[6]，通过测定硼含量来检测硼酸和硼砂。由于硼元素是粮食、蔬菜、水果等食品中的天然微量成分，所以当样品检测值高于检出限时，在没有权威的本底数据参考下，并不能清晰地判定是否人为添加了硼砂/硼酸。同时，硼本底的地域性特征明显[7]，因此对于受到闽南大众喜爱的漳州小吃碱面，实验室根据地区特点对其产品采集主要原料、配料及成品样品，测定其中硼元素含量，为碱面质量安全检测提供本底值判断依据，不仅可让消费者放心食用，也有利于市场有序运行。

1 试验部分

1.1 主要仪器、试剂与材料

电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）：7900型，美国Agilent公司；

微波消解仪：CEM Mars6-Onetouch，美国培安公司；

超纯水器：Advantage 1O型，美国密理博公司；

精密电子天平：AB104-L型，瑞士梅特勒公司；

硼标准溶液：1000mg/L，环境保护部标准样品研究所；

钪标准溶液：1000mg/L，美国Agilent公司；

硝酸：分析纯，默克公司；

过氧化氢：优级纯，国药试剂厂；

实验用水为18.2MΩ超纯水；

实验中使用的容器为塑料容器，均用20%硝酸浸泡24h，超纯水清洗备用；

碱面及其原料样品：在漳州市两区八县及所属地级市采用随机抽样方式，总计抽取样品381批次，其中77份面粉、182份水、32份大树碱、10份盐样品和80份碱面。

1.2 实验方法

按照GB/T21918-2008《食品中硼酸的测定》第二法采用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定样品中的硼元素含量。endprint

1.3 ICP-MS条件

选择同位素11B，45Sc；RF功率：1550W；进样速率：0.1ml/min；载气流量：1.09L/min；采样深度 10.0mm；雾化室温度：2℃；内标法定量。

1.4 标准曲线绘制

将1000mg/L硼元素标准储备液用1% 硝酸逐级稀释，配制成l，5，l0，20，50，100ng/ml不同系列浓度标准使用液，以1%硝酸作空白，供ICP-MS测定，并绘制标准曲线。

1.5 样品消解

准确称取样品于微波消解罐中，加入5ml浓硝酸和2ml的30%过氧化氢，预消解后放置于微波消解仪消解。消解完毕赶酸后，用水少量多次洗入50ml塑料容量瓶中，用水定容至刻度。同时做样品空白试验。

1.6 统计方法及统计软件

采用概率统计方法，应用EXCEL和IBM SPSS Statistics 19软件进行分析。

2 结果与讨论

2.1 工作曲线方程及檢出限

对1.4中系列标准溶液进行测定，以11B、45Sc的B比率为纵坐标（y），以硼的质量浓度为横坐标（x）进行线性回归。在0～100ng/ml范围内，线性回归方程为y=7.3964×10-4x+2.8575×10-4，相关系数R= 0.9999，检测限为0.035ng/ml。

2.2 准确度实验

2.2.1 回收率实验

对抽检的面粉、水、大树碱、盐和碱面样品分别进行添加回收实验，结果如表1所示。

2.2.2 标准物质测定

测定10份GBW10024扇贝标准物质的标准值，测定值在标准值范围内，结果如表2所示，表明测定结果准确可靠。

2.3 生产用水中硼元素含量

对漳州市市区、县城及大的生产企业的生产用水进行了检测，总共检测了182份水样，硼含量平均值为0.023mg/kg，分布范围为0.0009～0.1210mg/L之间，其中99份水样硼含量在0.01mg/L以下，51份水样含量在0.05mg/L以下，32份水样含量在0.10mg/L以下。

2.4 面粉中硼元素含量

本实验抽检了市面上制作碱面的常用小麦粉（包括漳州几个以生产面制品为主的企业），共77份样品，全部检出硼，平均值为0.259mg/kg，范围为0.081～1.004mg/kg。

2.5 碱、盐硼元素含量

漳州碱面所用碱一般采用大树碱，加碱可使面条筋道，大树碱面甚至成为了地方特色产品，实验抽检了市面上制作碱面的常用大树碱总计32份，其硼含量平均值为0.972mg/kg，分布在0.1～2.0mg/kg之间。抽检了10份市面上流通的盐样品，其硼含量平均值为2.792mg/kg，集中在1.0～4.0mg/kg之间。

2.6 碱面的硼元素含量

实验组抽检了80份样品，采用GB/T 5009.29-2003《食品中山梨酸、苯甲酸的测定》禁用防腐剂定性试验14硼酸、硼砂[8]剔除违法添加了硼砂的样品后，40份碱面中的硼含量值分布在0.026～0.732mg/kg之间，平均值为0.300mg/kg，其分布见图1所示。

分布图偏度系数Skewness=0.954，峰度系数Kurtosis=0.728；两个系数都小于1，可认为近似于正态分布；K-S检验中，P（sig）=0.429>0.05，表明数据呈正态分布。95%概率条件下的置信区间为0.250～0.349mg/kg，置信区间最大值为0.349mg/kg，该数值可作为漳州地区的碱面的硼元素本底值参考。

3 结论

（1） 硼元素在自然界广泛存在，水和动植物都含有一定量的硼本底。实验以广受闽南地区民众喜食的碱面作为研究对象，分别对其原料面粉、水、盐、碱及成品面依据现行国家标准GB/T 21918-2008 ICP-MS法对其进行硼元素本底值检测。结果显示，制作碱面的所有原料都检出了硼本底。77份面粉平均值为0.244mg/kg，范围为0.081～1.004mg/kg，这个数据也与农业部农产品质量安全普查项目（20121902）[9]的调查结果相符；182份水的硼含量分布范围为0.0009～0.1210mg/L之间；常用大树碱总计32份，其硼含量值分布在0.1～2.0mg/kg之间；10份市面上流通的盐样品，其硼含量集中在1.0～4.0mg/kg之间。40份碱面的硼本底值在0.026～0.732mg/kg之间，平均值为0.300mg/kg。95%置信区间最大值为0.349mg/kg，该数值可作为漳州地区的碱面的硼元素本底值参考。

（2）由碱面的一般工艺配料可知面粉：水：大树碱：盐为（100～200）：40：1：1，面粉和水在原料中的比重最大，由于水的本底值较低，可以估计面粉的硼本底值不确定度对碱面的硼本底值贡献较大。因为硼元素含量会因原料来源的不同而改变，因此如果在实际的的监督执法过程中，特别是硼的检测值不具备达到违法添加硼砂目的时，应尽可能了解样品背景资料和生产厂商实际情况，才能尽可能做到不误判。

（3）闽南地区包括华侨地区民俗中有在一些食物特别是小吃中的肉粽、碱面等的制作过程中添加硼砂的历史，实验室对漳州地区两区八县等碱面的硼本底含量的检测过程中发现了比例很大的非法添加硼砂的碱面样品，因此，加强食品安全宣传，改变民众观念，规范市场行为，制定更科学更合理的碱面硼元素含量限量，才能真正杜绝硼砂的非法添加。

参考文献

[1] 叶小秋.手抓面[J].福建乡土，2008，4：45.

[2] 韩士奇.闽南小吃馋煞人[J].今日中国：中文版，2003，5：22.

[3] 黄炜梁.卤面漳州人宴会上的“角儿”[J].福建人，2016，8：86.

[4] 黄乃松.卤面-美味的挂念[J].中国烹饪，2008，8：106.

[5] 中华人民共和国卫生部.关于印发《食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂品种名单

（第一批）》的通知.食品整治办（2008）3号[S].

[6] 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局.GB/T 21918—2008食品中硼酸的测定[S].

[7] 宋筱瑜，李凤琴，刘兆平，等.中国12省市部分食品中硼本底含量调查及居民摄入量初估[J].

卫生研究，2011，40（4）：431-433.

[8] 中华人民共和国卫生部.GB/T 5009.29-2003食品中山梨酸、苯甲酸的测定方法[S].

[9] 陆美斌，王步军，李静梅，等. 电感耦合等离子体原子发射光谱法测定小麦粉中硼元素本底值[J].

食品科学，2013，34（18）：203-205.endprint