SPE/QuEChERS 种前处理法—液相色谱串联质谱测定韭菜中种氨基甲酸酯农药

甘沛明++邓晓华++招钰娟

摘要 建立了韭菜中11种氨基甲酸酯农药残留的液相色谱串联质谱分析方法，本试验对2种前处理方法（农业部761—2008前处理法、QuEChERS前处理法）进行考察，线性范围在0.5～50.0 ng/mL，线性相关系数0.991～0.999。使用Agilent Bond Elut QuEChERS试剂盒以及NY/T761-2008的前处理方法分别对韭菜进行前处理，QuEChERS方法、农业部761前处理方法的回收率分别为71.23%～100.37%、70.49%～108.32%。结果表明，QuEChERS方法具有操作简便快速、准确率高、重复性好等优点。

关键词 SPE前处理法；QuEChERS前处理法；韭菜；氨基甲酸酯；液相色谱串联质谱

中图分类号 O657.63；TS255.7 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2017）08-0114-02

Determination of 11 Carbamate Pesticide Residues in Garlic Chives by SPE/QuEChERS Tow Pretreated Methods and Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometer

GAN Pei-ming 1 DENG Xiao-hua 1 ZHAO Yu-juan 1 LIANG Xue-qi 1 LI Xiao-peng 2

（1 Zhongshan Quality Supervision & Inspection of Agricultural Products，Zhongshan Guangdong 528400； 2 Sanxiang Agricultural Service Center of Zhongshan City）

Abstract Liquid chromatography-tandem mass is set up to analyze the 11 carbamate in garlic chives.This experiment investigated two kinds of pretreatment methods（The ministry of agriculture in 761-2008 before treatment，QuEChERS before treatment）.The linear range was 0.5～50.0 ng/mL，with correlation coefficients between 0.991～0.999.Used Agilent Bond Elut QuEChERS and NY/T 761-2008 pretreatment method pretreated garlic chives.Then recovery rate by QuEChERS was between 71.23%～100.37%，and NY/T 761-2008 was between 70.49%～108.32%.The results show that QuEChERS pretreatment method is simple accurate and repeatability.

Key words SPE pretreatment；QuEChERS pretreatment method；garlic chives；carbamate；liquid chromatography-tandem mass spectrometeru

近年来，食品质量问题频发，严重影响我国人民的身体健康。目前，越来越多的人开始重视农药残留问题，氨基甲酸酯类农药目前在农作物种植过程中使用频繁，造成该农药在农作物、环境中残留，进而通过生物链进入人类体内，对人类健康造成巨大影响[1-2]。因此，亟需加强农作物中的农药残留检测。常见的样品前处理方法主要有2种，即农业部检761号公告[3]和QuEChERS（Quick、Easy、Cheap、Effe-ctive、Rugged、Safe）方法[4-5]。农业部检761号公告的前处理方法（SPE）应用成熟，但是处理耗时长；QuEChERS法是一种新型技术，具有快速便捷等特点，目前已广泛应用于食品中农药多残留的检测。为此，进行了2种前处理方法检测韭菜中氨基甲酸酯类农药残留比较试验，现将试验结果总结如下。

1 材料与方法

1.1 试验材料

Agilent 1200 液相色谱6410 QQQ（美国安捷伦公司）；Agilent Bond Elut QuEChERS 试剂盒（含PSA）；高速冷凍离心机 3K30（SIGMA 公司）；摇床、T26 匀浆机（IKA 公司）；Agilent NH柱 500 mg 6cc；固相萃取装置（美国安捷伦公司）；MUL-TIV APTM 氮吹仪（Organomation 公司）。

甲酸、乙腈、二氯甲烷均为色谱纯（德国Merck公司生产）；乙腈、氯化钠为分析纯（广州分析化学试剂厂）；试验用水为屈臣氏。

涕灭威砜、涕灭威亚砜、灭多威、3-羟基克百威、涕灭威、速灭威、残杀威、克百威、甲萘威、异丙威、仲丁威，均购于天津环保所。

1.2 仪器分析条件

1.2.1 色谱条件。色谱柱采用Agilent Poroshell SB-C18（2.1×100 mm，2.7 μm），流动相的梯度洗脱程序具体见表1；柱温设置为 45 ℃；流速为0.3 mL/min；进样量为10 μL。

1.2.2 质谱条件。电离方式：ESI+，检测模式：多反应检测（MRM），毛细管电压：4 000 V，干燥气流量10 mL/min，干燥气温度：350 ℃，雾化器压力40 psi，定性离子对、定量离子对及碰撞能量见表2。

1.3 试验方法

1.3.1 农业部761—2008前处理法。称取韭菜样品25 g，加入 25 mL 乙腈，匀质机匀浆，10 000 r/min 4 ℃ 冷冻离心 5 min，吸取 10 mL 样品50℃氮吹至尽干，加入3 mL甲醇+二氯甲烷（1+99），旋涡震荡，待净化。净化：甲醇+二氯甲烷（1+99）活化NH基柱，下接10 mL试管，把待测样品全部转移至NH基柱中，用3 mL甲醇+二氯甲烷（1+99）分2次洗涤试管并把溶剂倒入NH基柱中，负压抽干，50 ℃氮吹至近干。2.5 mL初始流动相定容，旋涡震荡1 min，10 000 r/min 4 ℃离心5 min，倒入样品瓶中，上机检测[6-8]。

1.3.2 QuEChERS前处理法。称取10 g韭菜样品后加入10 mL冰冻乙腈，匀质机匀浆，加入陶瓷均质子，加入Agile-nt Bond Elut QuEChERS提取盐包，剧烈震荡3 min，10 000 rpm 4 ℃冷冻离心5 min，全部上清液倒入有陶瓷均质子的分散固相萃取管中，剧烈震荡3 min，漩涡1 min，10 000 rpm 4 ℃冷冻离心5 min，吸取0.2 mL样品，初始流动相定容到1 mL，上机检测。

2 结果与分析

2.1 线性范围和相关系数

在该试验条件下，各取10 μL浓度为0.5、1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0 ng/mL的标准溶液进样，记录色谱图。线性方程和相关系数见表 3。

2.2 回收率和精密度

空白样品，以各物质的特征离子色谱峰信噪比S/N>10计算定量限，分别加入浓度为2、5 ？滋g/kg混合标准品，做4行试验，详见表4。

3 结论

本试验基于液相色谱串联质谱抗干扰能力与高定性能力，结合运用2种前处理方法建立了韭菜中11种氨基甲酸酯农药残留检测方法[9-13]。结果表明，QuEChERS 方法与国标农业部检761号公告方法相比，具有提取效率高、凈化效果好、灵敏度高、重现性好等特点，非常适合韭菜中氨基甲酸酯类农药的检测。

4 参考文献

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