进口俄罗斯食品重金属含量检测分析

马 微,何 浩,王 维,刘 烨,魏书娟,李 丰,程 丽

(1.东宁出入境检验检疫局,黑龙江东宁 157299; 2.黑龙江大学生命科学学院,黑龙江哈尔滨 150080; 3.绥芬河出入境检验检疫局,黑龙江绥芬河 157300; 4.佳木斯出入境检验检疫局,黑龙江佳木斯 154000)

进口俄罗斯食品重金属含量检测分析

马 微1,2,何 浩3,王 维4,刘 烨3,魏书娟1,李 丰1,程 丽2,*

(1.东宁出入境检验检疫局,黑龙江东宁 157299; 2.黑龙江大学生命科学学院,黑龙江哈尔滨 150080; 3.绥芬河出入境检验检疫局,黑龙江绥芬河 157300; 4.佳木斯出入境检验检疫局,黑龙江佳木斯 154000)

目的:了解进口俄罗斯食品中多种重金属的污染状况。方法:对黑龙江省两个对俄口岸进口的10类921批俄罗斯食品参照国家标准方法对重金属含量进行了检测分析。结果:除矿泉水外所有样品中均检出铅,检出率为93%(921批),镉的检出率为73.3%(258批),砷的检出率为39.6%(889批),红茶粉和咖啡粉中铜检出率达到了100%,矿泉水中有三批样品钡超过限量标准(0.7 mg/L)。单样本t检验结果显示所检食品的铅、砷、钡水平都低于限量值,腌渍马哈鱼的镉、咖啡粉中的铜水平超标(p<0.05)。结论:大部分进口俄罗斯食品中重金属的含量符合我国的国家标准,部分存在重金属超标问题,建议设立专项监测计划,以提高食品安全性。

进口食品,俄罗斯,重金属,检测分析

随着贸易全球化发展,我国经济发展水平和人民生活质量不断提升,进口食品已经成为我国消费者重要的食品来源之一。消费者对进口食品的质量安全要求越来越高,进口食品的质量安全问题成为社会的焦点问题。其中,食品中的金属元素污染是影响进口食品安全的主要原因之一。

重金属污染对人体的伤害是一个慢性累积的过程,可在肾、脾、肝内累积,具有很大的潜在危险[1]。铅对人体所有器官都能够造成伤害,可导致内分泌失调,导致贫血、高血压和心律失常,破坏肾功能和免疫功能等[2]。镉进入人体影响肝、肾器官中酶系统的正常功能,还能损伤肾小管,使骨骼的生长代谢受阻碍等[3]。砷侵入人体后,蓄积于骨质疏松部、肝、肾、脾、头发、指甲等部位,刺激造血器官,对红血球生成有刺激影响,还可能诱发恶性肿瘤[4]。可溶性钡化合物容易引起肌肉麻痹、心血管损害及低钾血症等[5]。重金属污染在我国食品中已多次报道[6-7],已引起政府和人们的足够重视,但对于进口食品重金属污染水平的现状分析报道较少,亟需关注进口食品的质量安全。

表1 进口俄罗斯食品中铅的检测结果(mg/kg)Table 1 Detection results of lead in imported Russian foods(mg/kg)

注:矿泉水检出率的单位是mg/L,表3、表5、表7同。

本文分析了黑龙江省两个对俄口岸2016年进口的俄罗斯食品(包括红茶粉、咖啡粉、矿泉水、面粉、腌渍马哈鱼等)10个品类921批样品中的重金属含量,为进一步了解进口俄罗斯食品的质量安全,全面了解俄罗斯食品在重金属污染水平方面的风险奠定基础,从而为执法部门监督管理提供数据支持。

1 材料与方法

1.1 材料与仪器

样品 黑龙江省两个对俄口岸进口的俄罗斯商品,包括红茶粉32批、咖啡粉8批、矿泉水86批、腌渍马哈鱼15批、扇贝47批、饼干380批、面粉110批、冰淇淋132批、糖果79批、土豆泥32批;硝酸、硫酸、过氧化氢、高氯酸、磷酸铵、氢氧化钠、硼氢化钠、硫脲 阿拉丁试剂有限公司;铅、镉、砷、铜、钡标准溶液 国家标准物质中心。

PinAACle 900Z型原子吸收分光光度计 美国PE公司;AFS-9700A原子荧光分光光度计 北京海光仪器有限公司;MARS-5微波消解仪 美国培安。

1.2 实验方法

1.2.1 检测方法 根据样品标准中采用的方法标准进行检测。其中,镉的测定方法依据GB 5009.15-2014《食品安全国家标准食品中镉的测定》[8],铅的测定方法依据GB 5009.12-2010《食品安全国家标准食品中铅的测定》第一法[9],总砷的测定方法依据GB 5009.11-2014《食品安全国家标准食品中总砷及无机砷的测定》第二法[10],铜的测定方法依据GB/T 5009.13-2003《食品中铜的测定》第一法[11];矿泉水中重金属元素的测定方法依据GB/T 8538-2008《饮用天然矿泉水检验方法》[12]。

1.2.2 质量控制 为了确保实验的准确性和可靠性,向每一类食品的其中一份中加入一定量的标准溶液,做加标回收实验,且与所有样品在相同条件进行处理和测定。10个品类中5种元素的回收率范围为90.2%～98.7%,符合GB/T27404-2008《实验室质量控制规范食品理化检测》的加标回收要求。

1.2.3 判定依据 进口俄罗斯样品各指标是否合格,其判定依据按照GB 2762-2012《食品安全国家标准食品中污染物限量》[13]、GB 7101-2003《固体饮料卫生标准》[14]、GB 7100-2003《饼干卫生标准》[15]、GB 2759.1-2003《冷冻饮品卫生标准》[16]和GB 8537-2008《饮用天然矿泉水》[17]规定的允许量进行评价。

1.2.4 统计学分析 计算各重金属污染水平的最大值、最小值、平均值、检出率和超标率等参数,用SPSS 17.0软件对多种重金属污染水平进行单样本t检验分析。用样本均数代表的未知总体均数与样品的限量值进行比较,观察样本结果与总体结果的差异性,从而验证所得结论的统计意义。

单样本t检验公式:

2 结果与分析

2.1 铅的检测结果与分析

对10个品类921批样品进行了铅含量的测定分析,结果如表1所示,单样本t检验结果如表2所示。从表1中可以看到,除矿泉水外所有样品中均检出铅,所有样品中检出率为93%,说明进口的食品中铅污染比较普遍。其中,根据GB 2762-2012《食品安全国家标准食品中污染物限量》限量要求,红茶粉(固体)有2批铅含量超标,最大值达1.2 mg/kg;1批土豆泥超标,最大值达1.4 mg/kg;1批腌渍马哈鱼超标,最大值达1.2 mg/kg。这三类食品中铅的含量较高,应引起人们的高度重视。

表2 进口俄罗斯食品中铅检测结果的t检验Table 2 t-Test in the results of lead in imported Russian foods

表3 进口俄罗斯食品中镉的检测结果(mg/kg)Table 3 Detection results of cadmium in imported Russian foods(mg/kg)

表4 进口俄罗斯食品中镉检测结果的t检验Table 4 t-Test in the results of cadmium in imported Russian foods

表5 进口俄罗斯食品中铜的检测结果(mg/kg)Table 5 Detection results of copper in imported Russian foods(mg/kg)

从表2中可以看到所有样本的Sig.(双侧)为0,即p<0.05,具有差异显著性,且所有样品的铅水平均低于其限量值,故虽有检出,但都能达到污染物限量要求。食品中铅的检出率如此之高,是因为环境中铅普遍存在,特别是在工业发展较快地区的环境中铅浓度较高,然后沉积于尘埃中、可食的农作物、水和食品上,再通过各种食物链进入到人体中。

2.2 镉的检测结果与分析

根据样品标准要求,对4个品类258批样品进行了镉含量的分析测定,结果如表3所示,单样本t检验结果如表4所示。从表3中可以看到,除矿泉水外所有样品中均检出镉,所有样品中检出率为73.3%,说明镉的污染也较为严重。其中,除矿泉水中镉的平均值接近最低检出限外,腌渍马哈鱼和扇贝中镉的检出率达100%。根据GB 2762-2012《食品安全国家标准食品中污染物限量》限量要求,扇贝有8批镉含量超标,最大值达5.0 mg/kg,超过限量值的2.5倍;8批腌渍马哈鱼超标,最大值达0.19 mg/kg,超标率达53.3%。从表4的t检验结果中可以看出扇贝、面粉、矿泉水的Sig.(双侧)为0,即p<0.05,具有差异显著性;镉水平均低于其限量值,虽有检出,但能达到污染物限量要求。但是,腌渍马哈鱼的Sig.(双侧)为0.259,即p>0.05,不具有显著性差异,说明进口腌渍马哈鱼的镉水平超标。软体贝类、甲壳类和双壳类动物由于对海水中的镉具有较强的富集性,污染水平较高。腌渍马哈鱼可能由于本身的富集性和盐中镉的含量较高而导致超标,应引起人们的高度重视。

表6 进口俄罗斯食品中铜检测结果的t检验Table 6 t-Test in the results of copper in imported Russian foods

表7 进口俄罗斯食品中砷的检测结果(mg/kg)Table 7 Detection results of arsenic in imported Russian foods(mg/kg)

注:扇贝和腌渍马哈鱼测定无机砷。

表8 进口俄罗斯食品中砷检测结果的t检验Table 8 t-Test in the results of arsenic in imported Russian foods

2.3 铜的检测结果与分析

根据样品标准要求,对5个品类337批样品进行了铜含量的分析测定,结果如表5所示,单样本t检验结果如表6所示。从表5中可以看到,除矿泉水外其他所有样品中均检出铜,所有样品中检出率达30.9%。其中,红茶粉和咖啡粉的检出率达100%,说明此两类食品中铜的污染比较严重。红茶粉中有2批铜含量超标,最大值达141 mg/kg,超过限量值的28倍;2批咖啡粉超标,最大值达200 mg/kg,超过限量值的40倍,超标率达25%。从表6的t检验结果中可以看出糖果、红茶粉、冰淇淋的p<0.05,具有差异显著性,铜水平均低于其限量值,虽有检出,但能满足污染物限量要求。咖啡粉的p>0.05,不具有显著性差异,说明进口咖啡粉的铜水平超标。如此高的超标比例可能是由于在生产加工过程中质量控制不到位造成的。

2.4 砷的检测结果与分析

根据样品标准要求,对9个品类889批样品进行了砷含量的分析测定,结果如表7所示,单样本t检验结果如表8所示。从表7中可以看到,各类样品中均有砷的检出,所有样品中检出率达39.6%。其中,腌渍马哈鱼和扇贝检测的是无机砷含量,平均值较低,均符合国家标准的要求。砷分为无机砷和有机砷,无机砷的毒性很高,有机砷的毒性极低,多以砷甜菜碱和砷糖存在,海洋生物超过99%的砷都是有机砷,因此国标中规定检测的是无机砷含量。根据GB 8537-2008《饮用天然矿泉水》的限量要求,1批矿泉水中砷含量超标,最大值为0.018 mg/kg,从表8的t检验结果中可以看到所有样本的p<0.05,具有差异显著性,且所有样品的砷水平均低于其限量值,虽有检出,但都未超出污染物限量要求。该批矿泉水超标可能是由于生产工艺控制不得当导致的污染,应引起关注。

表9 进口俄罗斯食品中钡的检测结果(mg/L)Table 9 Detection results of barium in imported Russian foods(mg/L)

表10 进口俄罗斯食品中钡检测结果的t检验Table 10 t-Test in the results of barium in imported Russian foods

2.5 钡的检测结果与分析

对86批的矿泉水进行了钡元素含量的检测,结果见表9所示。从表9中可以看到矿泉水中钡元素的检出批数为13批,检出率为15.1%。其中有3批矿泉水中钡元素的含量超过GB 8537-2008《饮用天然矿泉水》规定的限量值(0.7 mg/L),最大值为2.39 mg/L。进口俄罗斯食品中钡的单样本T检验结果如表10所示。从表10中可以看到矿泉水钡含量的单样本p<0.05,具有差异显著性,其钡水平均低于其限量值,虽有检出,但未超出污染物限量要求。检出的原因可能跟矿泉水发源地的地质矿藏有关,自然界中钡的主要矿物为重晶石(BaSO4)和毒重石(BaCO3),因此应密切关注进口俄罗斯矿泉水的钡污染水平变化。

3 结论

本次监测的10类食品是黑龙江省两口岸进口俄罗斯食品量较大的品类,出现了部分样品不同程度的重金属污染,其中红茶粉、咖啡粉中铜的检出率达到了100%，并且超标比较多；扇贝、腌渍马哈鱼中铅、镉均有检出超标比率很高;矿泉水中的砷和钡也出现了超标现象,应该引起相关部门的足够重视,密切关注此类产品的铅、镉、砷以及钡的污染水平变化,建议有关部门设立专项监测计划,对本次监测污染水平较为严重的进口食品,特别是进口量大的产品进行专项监测,从而应对重金属污染水平带来的健康和贸易问题。

[1]张鑫,孙慧娟,邱廷华,等. 浅谈食品中重金属的危害及应对措施[J]. 山东化工,2015,44(13):167-168.

[2]曹秀珍,曾婧. 我国食品中铅污染状况及其危害[J]. 公共卫生与预防医学,2014(6):34-36.

[3]张娟萍,张喜凤. 镉污染对人体危害的初探[J]. 价值工程,2013,25:282-283.

[4]潘月华,白利珊. 从砷的分布结构特性探讨其作用与危害[J]. 微量元素与健康研究,2013,13(5):71-73.

[5]黄简抒,严蓉,宣丹旦,等. 职业性钡化合物中毒105例临床分析[J].中国工业医学杂志,2016,13(1):61-63.

[6]俎志平,贾永强. 许昌市2010年食品污染物中重金属检测分析[J]. 中国卫生检验杂志,2012,22(11):2720-2721.

[7]杨巍,蒋冬梅,王定勇. 重庆市居民重金属膳食摄入水平研究[J]. 生态毒理学报,2009,4(1):50-56.

[8]GB 5009.15-2014食品安全国家标准食品中镉的测定[S].

[9]GB 5009.12-2010食品安全国家标准食品中铅的测定[S].

[10]GB 5009.11-2014食品安全国家标准食品中总砷及无机砷的测定[S].

[11]GB/T 5009.13-2003食品中铜的测定[S].

[12]GB/T 8538-2008饮用天然矿泉水检验方法[S].

[13]GB 2762-2012食品安全国家标准食品中污染物限量[S].

[14]GB 7101-2003固体饮料卫生标准[S].

[15]GB 7100-2003饼干卫生标准[S].

[16]GB 2759.1-2003冷冻饮品卫生标准[S].

[17]GB 8537-2008饮用天然矿泉水[S].

Analysis of heavy metal in imported Russian food

MA Wei1,2,HE Hao3,WANG Wei4,LIU Ye3,WEI Shu-juan1,LI Feng1,CHENG Li2,*

(1.Dongning Entry-Exist Inspection and Quarantine Bureau,Dongning 157299,China; 2.College of Life Science,Heilongjiang University,Harbin 150080,China; 3.Suifenhehe Entry-Exist Inspection and Quarantine Bureau,Suifenhe 157300,China; 4.Jiamusi Entry-Exist Inspection and Quarantine Bureau,Jiamusi 154000,China)

Objective:The aim was to investigate the pollution of various heavy metals in imported food from Russian. Methods:921 batches samples of 10 kinds imported food from two Russian ports in Heilongjiang Province were analyzed according to the national standard method. Results:The results showed that except for water,lead was detected in all of the samples with the detection rate of 93%(921 batches). The detection rate of cadmium was 73.3%(258 batches)and the detection rate of arsenic was 39.6%(889 batches). The detection rate of copper was 100% in the red tea and coffee samples. The content of barium exceeded the limit value(0.7 mg/L)in 3 batches water samples. Based on the results of the one-samplet-test,lead,arsenic and barium were lower than the limit value in food.The content of the cadmium in the pickled salmon and the content of copper in the coffee were higher than the limit value(p<0.05). Conclusion The contents of heavy metals in most of the imported food from Russia meet the Chinese national limit standard. However,since the contents of detected heavy metals in some of the imported food samples exceeded the limit values,it is necessary to set up a special monitoring program to improve food safety.

imported food;Russia;heavy metal;detection and analysis

2016-10-11

马微(1978-)，女，博士，高级工程师，研究方向：食品安全，E-mail:mawei1599@126.com。

*通讯作者:程丽(1978-)，女，博士，研究方向：食品科学，E-mail：chengli@hlju.edu.cn。

黑龙江出入境检验检疫局科技计划项目(2015HK007)；国家质检总局科技计划项目(2014IK220)。

TS201.2

A

1002-0306(2017)08-0053-05

10.13386/j.issn1002-0306.2017.08.002