杨永兰
紫金矿业集团青海有限公司
硫酸生产风险分析
杨永兰
紫金矿业集团青海有限公司
硫酸是一种重要的基本化工原料,其用途十分广泛,在国民经济中占有举足轻重的地位。硫酸的主要生产原料为硫磺、硫铁矿、冶炼烟气、硫化氢等,目前主要生产工艺为接触法,包括原料二氧化硫的生成、二氧化硫向三氧化硫的催化转化和三氧化硫的吸收。由于硫酸生产所涉及的化学物质和工艺过程具有一定的安全风险,所以应引起足够的重视并采取适当的防范措施。笔者通过对硫酸生产工艺过程中危险性原因进行识别与分析,促使员工在生产作业中采取有效防护措施,对预防事故的发生起到重要的作用。
硫酸;生产风险;管理
硫酸是重要的基础化工原料之一,是化学工业中最重要的产品,广泛用于化工、轻工、纺织、冶金、石油化工、医药等行业。生产硫酸的原料有硫磺、硫铁矿、有色金属冶炼烟气、石膏、硫化氢、二氧化硫和废硫酸等,其中硫磺、硫铁矿和冶炼烟气是三种主要原料。目前工业硫酸生产工艺为接触法,主要包括二氧化硫的生成、二氧化硫转化成三氧化硫、三氧化硫的吸收。由于硫酸是《危险化学品名录》中第8类酸性腐蚀品,所以硫酸生产所涉及的化学物质及工艺过程具有安全风险,必须进行生产危险性分析和采取安全防范措施。
国内主要制酸原料有硫铁矿(硫精砂)、冶炼烟气、硫磺和硫化氢等。
硫磺的毒性相对较小,其主要危险性是硫磺粉尘爆炸。固体硫磺自燃点为260℃,闪点为160℃(闭杯法),在空气中爆炸极限为2.3~1400g/m3,最大爆炸压力为2.97kg/cm2。硫磺是《危险化学品名录》(2012版)中编号41501易燃固体,遇明火、高温易燃。硫磺粉尘易带高达数千伏乃至上万伏静电,摩擦产生的高温和明火等均可导致硫磺粉尘爆炸和火灾;一般情况下硫磺粉尘比易燃气体更易发生爆炸,但燃烧速度和爆炸压力比易燃气体小。2008年某厂在硫磺装卸过程中曾发生硫磺粉尘爆炸事故,造成7人死亡,32人受伤。
硫酸属中等毒性物质,最高容许浓度为2mg/m3。浓硫酸遇水大量放热,属强氧化剂。硫酸能与很多可燃性物质、还原性物质和有机化合物剧烈反应,放出高热并可能发生燃烧甚至爆炸。稀硫酸作为还原剂能与部分金属反应放出氢气,引起爆炸事故。发烟硫酸氧化性介于浓硫酸和三氧化硫之间,属于强氧化剂。硫酸(发烟硫酸)的主要危害特性为化学活泼型和强腐蚀性,也可引起爆炸、灼伤。
2.1 腐蚀和爆炸
稀硫酸、浓硫酸、发烟硫酸、氢氧化钠、二氧化硫气体、三氧化硫气体、硫酸雾等属于气、液相强腐蚀介质,若输送、储存设备密封不严或存在缺陷,往往会造成腐蚀性气体或液体泄漏,腐蚀性气体飘散对暴露于作业环境中的电器、金属材料、厂房建筑构件造成腐蚀。因此,生产场所的电气设备,输送、储存设备、管道都应选用相应等级的耐腐蚀材料。焚烧、转化及余热回收等工序属高温作业环节,容易造成物理灼伤,硫酸装置副产大量中、高压蒸汽,主要危害是易发生烫伤事故。因此,对产生高温的设备、管道应采取隔热保温措施,在高温操作场所应设置机械通风设备。
安全应对措施主要有:①按照GB50016—2006《建筑设计防火规范》设计制酸装置;②原料库加强通风,增大空气湿度,防止粉尘聚集和气体浓度在爆炸极限范围内;③设置必要的在线监测装置和报警设备;④作业场所所有电气设备和线路必须符合防火防爆安全要求,现场作业必须使用无火花工具;⑤选择合适的原料储存周期,避免原料自燃发生火灾;⑥设置完善的消防设施,保持消防通道畅通。⑦特别注意防范锅炉、高压管道、储罐发生爆炸危险。
2.2 化学灼伤和中毒
吸收塔吸收温度高,塔顶除雾效果达不到要求,设备发生腐蚀,导致泄漏;吸收塔塔顶除雾效果达不到要求,尾气含SO3,形成酸雾污染环境。浓硫酸冷却器设备材质达不到耐热耐酸要求,造成设备腐蚀,导致泄漏;设备制作结构不合理,热应力集中,不能满足安全运行的需要;管道焊口有严重缺陷,有裂纹,导致硫酸泄漏;没有按规定进行阳极保护,造成硫酸冷却器腐蚀,出现硫酸泄漏现象。酸泵传动部分没有防护装置或防护设施失效,运转时人员误接触;连接酸泵的阀门、管道法兰垫片腐蚀损坏。
为了避免事故发生,加强巡回检查,及时发现问题;定期分析监控,及时调节。应注意定期检查维护,使浓硫酸泵保持完好;设备传动装置应设置有效地安全防护。
2.3 设备危险
硫酸生产主要设备、设施存在的危险因素有:①原料破碎、输送过程机械伤害、触电,皮带卷入伤人;②焚烧炉(沸腾炉)高温辐射烫伤,操作不当造成冒二氧化硫,检修时高处坠落;③废热锅炉二氧化硫、蒸汽、热水泄漏或保温层隔热不力,造成中毒或烫伤;④电除雾器内砷积聚造成检修人员中毒;⑤转化器高温二氧化硫气体或三氧化硫气体泄漏造成化学灼伤或中毒,高处坠落,转化器支撑或腐蚀而损坏使塔器发生意外。
安全应对措施主要有:①从技术方案选择、设计到施工等环节就必须考虑安全环保,设置必备的安全设施;②加强危害识别管理,作业落实安全责任制,实施全员安全预案演练;加强巡检,保持装置密闭,防止气体泄漏;③作业人员必须严格遵守操作规程,穿戴合适的个体防护用品进入作业区。
综上所述,通过对硫酸生产装置单元预先危险性分析,可以得知生产装置存在诸多的危害性因素,是导致事故发生的直接原因。因此,严格执行工艺操作规程和安全操作规程,识别和评价生产装置存在的危害性因素,加强劳动安全作业管理和员工安全操作技能培训。尤其是加强现场生产作业人员个人防护用品穿戴的检查、监督、考核和管理。更重要的是设备的维护与保养,提高设备安全运行地稳定性是有效预防和减少事故发生的根本途径,对进一步促进安全管理工作具有深远意义。
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