设施番茄中乙烯利残留检测分析

马天文++张静++张黎凤++周运刚++曹海艳

摘要 以设施番茄为研究对象，通过优化气相色谱参数条件，调整样品前处理方法等影响因子，采用顶空进样法，建立了设施番茄中乙烯利残留的气相色谱-串联质谱检测方法。结果表明：设施番茄基质中乙烯利的检测回收率为78.2%～93.4%。

关键词 设施番茄；乙烯利；残留检测；检测分析

中图分类号 TS207.5 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2017）01-0102-02

乙烯利是一种常见的植物生长调节剂，在我国农业生产上的应用越来越广泛。同时，其在农产品中的残留问题越来越严重。目前，我国关于乙烯利的研究较少，还没有果蔬中乙烯利的检测方法标准及限量标准。因此，研究果蔬中乙烯利的残留分析具有很重要的现实意义。

设施番茄是反季节蔬菜的主要品种之一，在番茄转色期采用乙烯利处理，可促进果实代谢速度加快，使番茄提早成熟。但使用浓度过高，就会引起植株矮小、早衰及落果等现象，同时果实上形成高残留，食用后很可能造成食物中毒。

1 乙烯利的特性

乙烯利（ethephon），又名氯乙磷，化学名称为2-氯乙基嶙酸，是植物生长中常用的催熟剂。乙烯利广泛应用于番茄、葡萄、柿子、黄瓜、小麦等作物的生产与贮藏[1-2]，有利于促进果实成熟，以及叶片与果实的脱落，同時可以诱导某些蔬菜雄性不育，但由于乙烯利的生理活性较强，不当使用易引起药害。因此，应根据使用品种及其他使用环境确定使用剂量。依照农药毒性的相关分级标准，乙烯利具有低毒性，其对动物的皮肤、黏膜及消化道等有一定的刺激作用[3]。如果过量施用或施用期与采收期间距过短，难免会造成乙烯利在农作物中过量残留。从而当人们食用残留有乙烯利的果蔬后往往会导致食物中毒，低残留量的乙烯利虽不会立即导致中毒，但长期食用也会导致慢性中毒。

2 设施番茄中乙烯利检测方法的建立

乙烯利化学性质不稳定，不能直接采用气相色谱法检测。前人测定乙烯利采用顶空法、薄层色谱法、比色法、离子色谱法、滴定法和离子选择性电极法等[4-5]。本试验参考标准NY/T1016—2006和前人研究采用静态顶空气相色谱法[6]，此方法简单快速，无需衍生前处理，是对液体或固体样品中挥发性组分的蒸气相进行气相色谱分析的一种间接测定法。

2.1 检测原理

将待测的样品置于密闭的容器当中，采用加热的方法使挥发性组分从样品基体中充分挥发，从而在气液（或气固）两相中达到静态平衡，并直接抽取顶部气体进行色谱分析，挥发性组分的峰面积与其在顶空中的蒸气分压成正比，并据此检验样品中挥发性组分的成分及含量[7]。

2.2 仪器和试剂

2.2.1 仪器。气相色谱仪，安捷伦7890A（配带FID检测器）；匀浆机；电热恒温水浴锅；高纯氢气发生器，SPGH-300型；涡旋混合器；电热恒温干燥箱；电子天平等。

2.2.2 试剂。氢氧化钾（分析纯）；丙酮（分析纯）；盐酸（分析纯）；载气：氮气（99.999%）；乙烯利标准品1 000 mg/kg，乙烯利储备液100 mg/kg。

2.3 试验方法

2.3.1 样品前处理。将样品表面擦干，四分法分开取，然后混匀，再用匀浆机充分匀浆。称取样品匀浆5.0 g置于顶空瓶中，加入0.5 mL丙酮和1.5 mL 60%KOH水溶液，封盖，涡旋混匀，置70 ℃水浴锅中恒温加热2 h，须不时摇动，吸取瓶内气体供气相色谱分析[8-9]。

2.3.2 气相色谱检测参数。柱压为50 kPa，进样口温度为180 ℃，检测器（fld）温度为230 ℃。使用高纯氮气作为载气，空气和氢气流速分别为50、60 mL/min，尾吹75 mL/min。程序升温：70 ℃温度条件保持2 min，然后以25 ℃/min的速度升温至180 ℃，维持3 min。采用分流进样，分流比为10∶1，进样体积为50 μL，根据保留时间定性，峰面积外标法定量[10-11]。乙烯利标准气相色谱图见图1。

3 设施番茄中乙烯利的测定

以设施番茄为试验样品，做试剂标准样品和空白样品试验，加样回收试验设定3个浓度梯度，添加水平依次为0.02、0.05、0.10 mg/kg，按照样品前处理方法步骤处理样品，每个样品检测2次，经检测分析，设施番茄的平均添加回收率在78.2%～93.4%（表1）。

2016年共抽取哈密地区（兵团第十三师）下辖8个农场设施番茄（圣女果）60个样品，总检出率为43.5%，残留均未超出标准允许量范围。本试验研究结果仅为乙烯利与人体健康关系的研究提供参考依据。

4 参考文献

[1] 郝月皎，李娟茹，王英霄.植物生长调节剂乙烯在生产上的应用[J].北京农业，2005（4）：38.

[2] 魏福香.植物生长调节剂的发展状况[J].安徽农业，1999（3）：11-12.

[3] 金抗.乙烯利中毒致多器官功能障碍1例[J].中国急救医学，2006，26（12）：937.

[4] 尹桂豪，党玉丽，刘茵，等.番茄中乙烯利残留量测定的新方法[J].河南农业大学学报，2006，40（6）：611-613.

[5] MARIN J M，POZO O J，BELTRAN J，et al.An ion-Pairing liquid chr-omatograPhy/tandem mass spectrometric method for the determination of ethephon residues in vegetables[J].Rapid Commun Mass Spectrom，2006，20（3）：419-426.

[6] 水果蔬菜中乙烯利残留量的测定气相色谱法：NY/T1016-2006[S].北京：中国标准出版社，2006.

[7] 陈秀宏，肖剑，陈炜华.顶空法测汽液平衡影响因素的研究[J].化学工程师，2005（12）：16-21.

[8] 郭潇，李丹红，赵文，等.催熟番茄中的乙烯利残留量及产品品质分析[J].农药学学报，2008（4）：464-468.

[9] 徐爱东.乙烯利催熟对番茄果实营养品质影响的研究进展[J].北方园艺，2011（10）：181-184.

[10] 秦旭，徐应明，孙扬，等.催熟剂乙烯利在番茄及土壤中的残留动态研究[J].食品工业，2016（4）：173-177.

[11] 张雯，庄学平，郑彩霞，等.乙烯利对番茄红素提取率的影响研究[J].食品工业科技，2007（8）：100-102.