漳州白背毛木耳重金属残留与控制研究

姚绍能

摘要：该试验对漳州毛木耳的产品进行重金属有害物质含量普查；收集食用菌子实体样品，检测其砷、铅、汞、镉四种重金属的含量，从而了解毛木耳的重金属污染情况。

关键词：白背毛木耳；重金属；食用菌；浓度

白背毛木耳素有“树上海蜇皮”之美誉[1]。漳州市生产白背毛木耳有着得天獨厚的气候条件，是国内白背毛木耳的主产区[2]，产品远销日本、东南亚等国，随着人们对白背毛木耳营养价值认识的提高，国内的消费量也日益增加。但白背毛木耳对重金属离子有一定的生物转化作用或富集作用，会对人体健康造成威胁。

白背毛木耳栽培基质原料广泛，但目前漳州栽培主要原料是木屑，另外加入一定量的轻质碳酸钙、麸皮等。木本植物对重金属有一定的富集作用，使用含一定量重金属的木屑等栽培白背毛木耳，就有可能因白背毛木耳对重金属离子的生物转化作用而对人体造成伤害。研究重金属元素在白背毛木耳子实体内的迁移率是对白背毛木耳进行安全质量评价的前提，也是对其进行人工控制的基础，本研究希望能有助于了解重金属在白背毛木耳子实体内的迁移规律。

1 材料与方法

1.1 试验材料

1.1.1 试验菌株。试验用毛木耳为栽培地的主栽品种，由试验基地提供。栽培食用菌用木屑、麦麸、石膏、碳酸钙等。

1.1.2 试验试剂。铅、镉、汞、砷标准溶液（浓度为1000 mg/L）；硼氢化钾（AR）；氢氧化钾（AR）；硫脲（AR）；抗坏血酸（AR）；盐酸、硝酸、高氯酸均为优级纯，实验用水为去离子水。

实验室配制的试剂：混合酸（硝酸：高氯酸=4：1）；还原试剂（硫脲5%，抗坏血酸5%）；10%盐酸；5%硝酸；1.5%硼氢化钾（含0.2%KOH）；0.1%硼氢化钾（含0.2%KOH）。

1.2 试验方法

1.2.1 不同浓度的重金属对食用菌子实体的影响。食用菌产品生产的主要流程是：原料（购买自当地菇农常规栽培原料）→培养料配置→高温灭菌→接种→发菌→出耳管理→采收→加工。在培养料中添加一定的重金属药液，根据不同的生产阶段，分别以生产原材料、子实体和不同栽培阶段的培养基作为四种重金属含量的测定材料，从各个阶段、不同浓度了解白背毛木耳子实体对重金属离子的富集作用。

1.2.2 栽培料中重金属药液的配制与添加。铅配成100 mg/mL离子浓度的母液，其它重金属配成10 mg/mL离子浓度的母液。根据生产技术规范，进行袋料栽培。

栽培试验根据各种食用菌的无公害生产技术规程进行操作，本实验用预先配好的的重金属溶液，按设计好的重金属浓度梯度设置的添加量加入到培养基中，参照表1。以栽培料的干料为单位计算所需的重金属重量，先干料干混，直至混合均匀，根据生产上要配制的含水量，计算配制成的培养基重量，再按试验设计计算出重金属元素的添加量。将药液加入水中，搅拌均匀，然后将水加入混合好的干料中，最后装菌袋。

1.2.3 栽培管理以及样品采集。栽培料配好后，装袋，灭菌，接种，进入栽培管理阶段，进行常规栽培。其中根据不同的生产阶段分别采集以下样品：灭菌前的培养料；灭菌后的培养料；第一潮鲜耳；第一潮子实体采收后的废菌棒。

1.2.4 样品的制作。采集的样品风干处理，再用烘干箱80℃烘干至恒重，然后用粉碎机粉碎至约30目大小。装成3份，每份50 g，2份用作检测样、1份存样。

1.2.5 样品的分析检测。重金属汞砷的测定—氢化物发生-原子荧光光谱法（HG-AFS）：称取1 g左右样品在干净的三角瓶中，加10 mL（4：1）混合酸，1-2 mL浓H2SO4（GR级），稍微浸润，盖上表面皿，静置过夜。

将三角瓶放在电热板上，调节至120 V电压加热，至棕色烟基本冒尽，电压开到140-150 V，加热至颜色澄清透明瓶内有大量高氯酸白色浓烟。取下，放置在干净的地方，冷却，用少量水（交换水）冲洗瓶内壁（注意不要超过10 mL），放回加热，加热到硫酸不蒸干，约1-2 mL液体时取出。冷却后将三角瓶中的液体倒入容量瓶（50 mL）中定容，冲洗三角瓶，将洗液洗入容量瓶中但总体积不超过40 mL，再加入10 mL还原剂到容量瓶中，用去离子水定容至刻度线，上机检测，按同一方法做试剂空白试验。

重金属镉铅的测定—火焰原子吸收光谱法：称取5.0000 g左右的样品于石英烧杯中，先在电炉上低温炭化，直至无烟。再放入马弗炉中，505℃下灰化，直至灰化完全，大概需要6-7 h时间。冷却取出后，若发现灰化不完全，黑色颗粒较多，则需加1 mL混合酸在电热板上200 v条件下加热煮沸至黑色颗粒消失，出现淡黄色且酸不蒸干。若酸即将蒸干时还有褐色物质，则补加1 mL混合酸继续消煮，如此反复直至溶液近透明。取出冷却，加10﹪HCl 5 mL浸取，再加两滴的HNO3，煮至微沸，取下冷却，用去离子水定容到50 mL容量瓶中；若灰化完全，没有大量的黑色碳粒，则直接加10﹪HCl 5 mL浸取灰化，再加两滴的HNO3，煮至微沸，取下冷却，用去离子水定容到50 mL容量瓶中，上机待测，按同一方法做试剂空白试验。

2 结果分析

由表1可以看出：当培养料中铅含量大于10.82 mg/kg，汞含量大于0.1 mg/kg，砷含量大于4.92 mg/kg，子实体中各重金属含量已经超标，而白背毛木耳子实体对镉富集不明显，在培养料中镉含量高达19.24 mg/kg时，子实体中镉含量还是在安全指标之下。

总体趋势上，随着培养料中铅、镉、汞、砷浓度的增加，子实体中四种重金属含量也在增加。

从表1中还可以看出：4种重金属元素在白背毛木耳子实体内的迁移率，白背毛木耳对铅、镉、汞、砷的迁移率最大的为汞，最小为镉；白背毛木耳对铅、镉、汞、砷的富集能力大小顺序为：汞、砷、铅、镉。

3 讨论

试验结果表明：白背毛木耳子实体对镉富集不明显，对铅、镉、汞、砷等4种重金属的富集能力大小顺序依次为汞、砷、铅、镉。

白背毛木耳对重金属的不敏感性和富集作用，导致其在人为添加一定量外源性重金属时，其子实体重金属含量偏高；在人工栽培条件下，原材料、空气、水等的污染都有可能引起白背毛木耳子实体重金属含量超标，影响人类健康。本试验表明，通过控制其生产过程，尤其是原材料和水的监控，重金属超标问题可以得到有效控制。在不人为添加重金属前提下，漳州菇农利用普通培养材料栽培的白背毛木耳产品是合格的、安全的。

参考文献

[[1] 吕作舟. 食用菌栽培学[M]. 北京：高等教育出版社，2006：178.

[2] 郭福泉. 2011年漳州市农业农村调研文集[M]. 漳州市文化出版局，2012：42-43.