张荣晓,郑立允,程 凯,张永强,赵树国,武常生,李方威,陈 杰
(1.河北工程大学 机械与装备工程学院,河北 邯郸 056038;2.河北钢铁邯钢集团连铸连轧厂 轧钢车间,河北 邯郸 056015;3.邯郸职业技术学院,河北 邯郸 056001;4.新兴能源装备股份有限公司,河北 邯郸 056107)
34CrMo4大直径无缝气瓶的热处理研究
张荣晓1,郑立允1,程 凯1,张永强2,赵树国3,武常生4,李方威4,陈 杰4
(1.河北工程大学 机械与装备工程学院,河北 邯郸 056038;2.河北钢铁邯钢集团连铸连轧厂 轧钢车间,河北 邯郸 056015;3.邯郸职业技术学院,河北 邯郸 056001;4.新兴能源装备股份有限公司,河北 邯郸 056107)
通过对34CrMo4材料进行完全淬火和高温回火,采用金相观察、扫描电镜以及能谱仪分析等方法,研究淬火温度和回火温度对34CrMo4材料的组织和性能的影响。研究结果表明,试样经过930℃淬火,保温60min,560℃回火,保温120min最佳工艺热处理后综合性能达到最佳,从而有利于34CrMo4大直径无缝钢质气瓶的应用以及安全性的提高。
34CrMo4;无缝气瓶;热处理;性能
压缩天然气凭借环境污染少、安全性高、经济性能好等优点,已成为世界各国改善环境和促进经济可持续发展的最佳选择[1]。压缩天然气的储存要求高压容器为无缝容器,并对材质的要求十分严格[2]。34CrMo4合金钢是典型的中碳低合金铬钼钢,为用于制作压缩天然气储气瓶用的高压气瓶钢[3]。目前,34CrMo4合金结构钢主要用于欧盟市场,国内对大容积高压气瓶的研究较少。本文主要通过对34CrMo4大直径钢质无缝气瓶进行不同的热处理工艺研究后,综合分析其组织和力学性能,从而确定最佳热处理工艺。
本实验中的材料采用34CrMo4中碳低合金钢,其具体的化学成分及含量如表1所示。
1.1 实验材料
金相试样大小为10mm×10mm×10mm,经粗磨、细磨和抛光后,采用4%硝酸酒精进行腐蚀,测定试样晶粒度时采用苦味酸进行腐蚀,使用OLYMPUS-DSX500光学显微镜进行金相组织观察和晶粒度测定;硬度测试采用SKT-25显微维氏硬度计进行测定;冲击试样按照GB/T229-1994标准加工,尺寸是55mm×10mm×10mm,并在JB-300B冲击试验机上测试韧性;拉伸试样按照GB/T228-2002加工成标准试样,并在万能试验机上进行拉伸。其中,每一热处理工艺的力学性能均为五个试样测量值的平均值。
1.2实验方法
采用DSC200差热扫描量热仪分析测定34CrMo4材料的临界值,参数分别设定为气体升温速率10℃/min,保护气体是氩气,气体流入量50ml/min,终止温度1 020℃。经测定,34CrMo4材料的临界温度分别是:Ac1=756.4℃,Ac3=880.4℃。
根据材料的临界温度值,确定其完全淬火温度分别为910℃、920℃、930℃、940℃、950℃,保温时间60min。在最佳淬火温度下进行回火,温度分别是540℃、550℃、560℃、570℃、580℃、590℃,保温时间120min。
2.1 淬火温度对材料组织的影响
对材料分别进行910℃、930℃、950℃淬火处理后,使用饱和苦味酸溶液进行腐蚀,然后对材料的晶粒大小进行分析,其显微组织和晶粒尺寸的变化如图1所示。
根据金属平均晶粒度测定法可知,在晶粒度测量时,若材料中晶粒不均匀的现象比较明显,那么应当分别计算不同级别的晶粒在观察视场中各占的面积百分比;如果在视场中,占有优势的晶粒度所占面积百分比为90%及以上时,则只需统计一种晶粒的级别号,否则,需要同时统计两种晶粒级别及它们各占的百分比。
图1(d)是在不同的淬火温度下材料晶粒尺寸的测量结果。经测量可知,经910℃、930℃和950℃淬火后,材料的显微组织中均出现晶粒度级别为7级的晶粒,但其所占的面积百分比均未超过10%,因此只需记录晶粒度级别为8级的晶粒尺寸,并且7级晶粒所占面积百分比随着淬火温度的不断提升而逐渐减小。由图1可知,随着淬火温度的提升,材料的晶粒平均尺寸逐渐增大,尺寸大小从20.897μm增加至21.658μm。
表1 34CrMo4材料化学成分
(质量分数/%)
Tab.1Chemicalcompositionof34CrMo4
(wt/%)
2.2 淬火温度对材料的组织及性能的影响
分别对材料进行910℃、920℃、930℃、940℃、950℃淬火,保温时间60min,在水中进行冷却,再对材料采用560℃回火,保温120min,随后空冷,其显微组织如图2所示。材料经过完全淬火后,34CrMo4合金钢中的铁素体完全溶于奥氏体中,成为细晶粒奥氏体。经过相同的回火温度处理后得到的显微组织均是回火索氏体,是由铁素体基体和弥散分布于其上的细粒状渗碳体而组成,且组织都比较均匀。
34CrMo4材料在不同温度下淬火,并在相同的温度下回火热处理后的各项力学性能如图3。随着淬火温度的不断升高,34CrMo4材料的延伸率逐渐减小,-50℃冲击功、抗拉强度、屈服强度的总体变化趋势均为先增大后减小,硬度先减小后增大。当采用不同的淬火温度时,材料的晶粒大小以及合金元素的溶解与分布情况将发生一定的改变,从而使钢的淬透性发生变化,并且改变了相变后的马氏体板条尺寸的大小[4]。一方面,材料的晶粒尺寸随着淬火温度的提高而逐渐变大,并且马氏体板条尺寸也随之逐渐增大;另一方面,提高淬火温度可以使Cr、Mo的碳化物逐渐溶解,并且提高了铬、钼元素在奥氏体中的均匀程度,从而使马氏体中的碳与铬、钼等元素的过饱和度随之增大。两方面的综合作用使材料的力学性能发生变化,从而造成材料的硬度先减小后增大,强度和冲击韧性的变化趋势为先增大后减小。
淬火温度在910℃~950℃范围内,34CrMo4材料的延伸率变化趋势较平稳。当淬火温度为910℃~920℃时,材料的硬度较高,但屈服强度、抗拉强度以及-50℃冲击韧性均较低;淬火温度为940℃~950℃时,材料的抗拉强度、屈服强度较高,但-50℃冲击韧性较差,且940℃淬火时,材料的硬度最低。淬火温度为930℃时,34CrMo4的屈服强度、抗拉强度以及冲击韧性均相对较高,且冲击韧性最大,材料的力学性能配合最佳,因此最佳淬火温度为930℃。
2.3 不同回火温度对34CrMo4组织与性能的影响
对材料进行930℃,保温60min后,进行水冷淬火,然后分别进行540℃、550℃、560℃、570℃、580℃、590℃回火,保温120min,随后进行空冷。材料的显微组织如图4所示。由图4可知,材料的组织是均匀的回火索氏体,其特点是在铁素体基体上均匀地分布着粒状碳化物。当回火温度为540℃时,组织中的白色块状铁素体较多,随着回火温度的升高,材料的组织较均匀,无明显白色块状铁素体。分析其原因是马氏体组织随着回火温度的逐渐升高而分解更加完全,从而得到的铁素体和渗碳体颗粒分布越均匀[5]。
图5是在不同的温度下回火,34CrMo4材料力学性能的变化情况。淬火温度不变的情况下,随着回火温度的提升,硬度的变化趋势为逐渐下降。而当回火温度是560℃时,材料的硬度突然上升,这是由于材料中的Cr、Mo元素可以降低碳原子的扩散能力,增加钢的耐回火性,从而导致了二次硬化现象的出现。
由图5可知,升高回火温度使34CrMo4材料的屈服强度和抗拉强度逐渐降低,延伸率逐渐升高,其原因是34CrMo4钢中的马氏体结构随着回火温度的升高而逐渐分解,并且伴有大量弥散粒子析出。另外,含有Cr等元素可以使34CrMo4材料组织中的作为强硬相的马氏体含量占绝对优势,而经过回火处理后,马氏体得到大量分解,从而减小了材料的抗拉强度和屈服强度。
随着回火温度的不断提高,材料的-50℃冲击韧性逐渐增大。经过高温回火处理后,34CrMo4材料组织中的碳化物形貌由片状转变成细小颗粒状,且分布由不均匀变化为弥散分布,从而使34CrMo4材料的-50℃冲击韧性得以改善。而当回火温度是550℃和590℃时,材料的冲击韧性变化曲线出现马鞍形变化,说明材料出现了第二类回火脆性。
当回火温度在540℃~590℃范围内时,34CrMo4材料的硬度以及延伸率变化趋势较平稳。在540℃~550℃范围内回火时,材料的抗拉强度、屈服强度较高,但冲击韧性较低;回火温度为570℃~590℃时,材料的冲击值较高,但抗拉强度和屈服强度较差。回火温度为560℃时,34CrMo4钢的冲击韧性、抗拉强度、屈服强度均相对较高,且硬度值最大,此时材料的力学性能配合最佳。
图6是回火温度分别为540℃、560℃、580℃下材料的冲击断口显微形貌。通过电镜扫描和能谱仪分析可知,材料的断口形貌都呈典型的韧性断裂,断口中有大小不同的等轴状的韧窝和少量的撕裂纹,韧窝的中心存在着第二相粒子,并且含有夹杂物S和Mn等元素。随着回火温度的升高,材料韧窝的面积逐渐地增大,因此34CrMo4材料的-50℃低温韧性逐渐增加[6]。
综合分析可知,当淬火温度930℃,保温时间60min,冷却方式选择水冷,回火温度560℃,保温时间120min,冷却方式选择空冷时,34CrMo4低合金钢的组织和综合力学性能达到最佳。采用本热处理工艺,有利于34CrMo4大直径无缝钢质气瓶的应用和安全性的提高。
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[6]钟群鹏,赵子华.断口学[M].北京:高等教育出版社,2005.
(责任编辑 王利君)
Research on heat treatment process of 34CrMo4 large diameter seamless gas cylinders
ZHANGRongxiao1,ZHENGLiyun1,CHENGKai1,ZHANGYongqiang2,ZHAOShuguo3,WUChangsheng4,LIFangwei4,CHENJie4
( 1.CollegeofMechanicalandEquipmentEngineering,HebeiUniversityofEngineering,HebeiHandan056038,China;2.SteelRollingShop,ContinuousCastingandRollingMillofHandanIronandSteelGroup,HebeiHandan056015,China;3.HandanPolytechnicColledge,HebeiHandan056001,China; 4.XinxingEnergyEquipmentCO.LTD,HebeiHandan056107,China)
Theheattreatmentprocessof34CrMo4largediameterseamlesssteelgascylinderswasstudied.Itisanimportantmanufacturingprocesstoensurethemechanicalpropertiesoftheseamlesscylindertomeetthestandardrequirements.Theinfluenceofquenchingandtemperingtemperatureonthemicrostructureandpropertiesof34CrMo4aftercompletequenchingandhightemperaturetemperingwasinvestigatedbyusingmetallographicobservation,scanningelectronmicroscopy(SEM)andenergydispersivespectrum(EDS).Theresultsshowthatthesampleheattreatedatanoptimumprocessquenchingat930℃,for60min,temperingat560℃for120mincanobtainthebestcomprehensiveproperties.It’sbeneficialtotheapplicationandsafetyof34CrMo4largediameterseamlesssteelgascylinders.
34CrMo4;seamlessgascylinder;heattreatment;property
1673-9469(2016)04-0103-05doi:10.3969/j.issn.1673-9469.2016.04.022
2016-05-23
国家自然科学基金资助项目(51271060);河北省杰出青年基金资助项目(E2013402051) 特约专稿
张荣晓(1992-),女,河北邢台人,硕士,主要研究方向是金属材料热处理。
TQ
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