佛尔哈憄法测定复合肥料中的氯离子

崔淑玲

摘要 对复合肥料中氯离子的测定的关键点称样、滴定等操作过程进行了论述，旨在提高检测准确度。

关键词 滴定法；氯离子；准确度；复合肥料

中图分类号 S143 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2016）06-0199-01

氯离子对作物的影响与作物的品种、生长期、土壤条件、气候条件、施肥方法及施肥时期有关。主要表现在2个方面：一是适量氯对氯有较好耐受性的作物，作为营养元素对生长发育有良好影响；二是高量氯对作物的毒害直接影响作物的产量，特别对忌氯性作物甚至会导致植株死亡。氯对土壤的影响表现在2个方面：一方面在酸性土壤中与氢生成氯化氢，影响土壤中有益微生物的活动；另一方面在中性和石灰性土壤中会造成土壤板结。氯检测容易出现检测超出重复性和再现性要求，笔者根据实际工作经验，通过严格控制每一检测细节，试图达到非常高的检测精密度、准确度。

1 材料与方法

1.1 试验材料

试验仪器有AL204电子天平，梅特勒—托力多（上海）有限公司；SX-12-10箱式电阻炉，天津泰斯特仪器有限公司；DB-3D型电热板，天津市泰斯特仪器有限公司。

其他试剂及样品有复合肥料样品、邻苯二甲酸二丁酯、1+1硝酸溶液、0.05 mol/mL硝酸银溶液、1 mg/mL氯离子标准溶液、80 g/L硫酸铁铵指示液、0.05 mol/mL硫氰酸铵标准溶液。

1.2 试验原理

试料在微酸性溶液中，加入过量的硝酸银溶液，使氯离子转化成为氯化银沉淀，用邻苯二甲酸二丁酯包裹沉淀，以硫酸铁铵为指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定剩余的硝酸银。

按照《复混肥料中氯离子含量的测定（GB/T 24890-2010）》，首先称取1 g样品确定氯离子大概含量值a，然后按照称样量范围要求，称取样品2.5 g，一组5个样品，平行测定，重复测定。

1.3 试验方法

1.3.1 试样溶液制备。根据设计要求，分别称取试样质量为1.007 8、2.580 0、2.640 7、2.501 6、2.456 8、2.547 7 g分别放入250 mL烧杯中，加入100 mL水，置于电热板上，缓缓加热至沸，继续微沸10 min，冷却至室温，转移到250 mL量瓶中，稀释至刻度，混均、干过滤，弃去最初的部分滤液[1]。

1.3.2 试液处理。用单标线吸管吸取滤液25.00 mL于250 mL烧杯中，加入5 mL（1+1）硝酸溶液酸化，加入25.00 mL硝酸银溶液，摇动至沉淀分层，加入5 mL邻苯二甲酸二丁酯，摇动片刻。加入水，使溶液总体积约100 mL，加入2 mL硫酸铁铵指示剂液，用硫氰酸铵滴定剩余的硝酸银，至出现浅橙红色或浅砖红色为止。同时进行空白试验。每个试样做2次平行试验，空白试验做3次平行试验[2]。计算公式如下：

2 结果与分析

以内蒙古自治区能力验证氯离子检测结果为例，探讨检验过程中细节对检验数据的影响。本实验室，在比对过程中，对氯离子进行了测定，结果如表1所示。

3 结论与讨论

本次能力验证|Z|≤2为满意，2<|Z|<3为可疑结果，|Z|≥3为不满意结果。本化验室Z值为-0.74，误差低于自治区能力验证要求。主要是通过对氯离子测定的关键点、称样范围、空白值、基准氯化钠干燥、滴定过程速度及视觉控制的规范化提高了检测的准确度[3]。

试验过程注意事项如下：一是称样量一定要符合要求，过少相对误差大，过多反应不完全；二是空白值起到了校正误差的作用，消除由试剂、溶剂、分析器皿，杂质引起的系统误差，也是试验误差的来源之一，要做平行试验；三是基准氯化钠用焙烧过的5A分子筛干燥剂干燥；四是硫氰酸铵标液的有效期一般为3个月，月标定时经体积校正和温度校正；五是在实际操作中，用硫酸铁铵滴定初期要剧烈摇动溶液，近终点时摇动不要太剧烈，AgCl、AGSCN沉淀会吸附Ag+，初期剧烈摇动可以使被吸附的Ag+释放出来，在近终点时剧烈摇动会使一部分氯化银沉淀转化为硫氰酸银沉淀，因为硫氰酸银的溶解度比氯化银的小，硫酸铁铵的消耗量比实际多，结果偏低；六是测定时最好在光线好时进行，否则视觉误差很大[4-6]。

4 参考文献

[1] 复混肥料中氯离子含量的测定：GB/24890-2010[EB/OL].（2015-10-25）（下转第209页）

[2016-03-12].http：//www.biaozhuns.com/archives/20111031/show-821 75-85-1.html.

[2] 肥料標识内容和要求：GB18382-2001[EB/OL].（2015-10-25）[2016-03-12].http：//www.shangxueba.com/share/p6382500.html.

[3] 化肥产品 化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂：HG/T2843-1997[EB/OL].（2015-10-25）[2016-03-12].http：//www.docin.com/p-294493150.html.

[4] 周强，李萍，曹金花，等.测定植物体内氯离子含量的滴定法和分光光度法比较[J].植物生理学通讯，2007（6）：1163-1166.

[5] 孙又宁，余梅玲.自动电位滴定法测定肥料和土壤中氯离子含量[J].中国土壤与肥料，2007（2）：75-77.

[6] 复混肥料新标准即将实施[J].农产品质量与安全，2010（2）：61.