氯离子与化学需氧量的关系在分析中的应用

赵艳　汤鸿

摘 要：目前，关于含氯离子废水化学需氧量的研究已经成为环境监测研究的重要工作内容，通过废水的化学需氧量能够反映出废水的受污染程度，其检测结果作为我国实施排放总量控制的重要指标。尤其是稀土矿物提炼废水等都是含氯化物较高的废水，氯离子的存在能够消耗氧化剂重铬酸钾和催化剂硫酸银，在测量它们的COD时，需采取一定的措施消除氯离子的干扰。本文就氯离子和COD的线性关系进行分析，并分析线性关系在实际工作中的应用。

关键词：氯离子；化学需氧量；线性关系

1 引言

化学需氧量（COD），是指在强酸并加热的条件下，用重铬酸钾作为氧化剂处理时所消耗氧化剂的量，以氧的mg/L来表示。它是测定水体中有机物相对含量的重要指标。采用重铬酸钾法时，氯化物对测定结果影响较大，如何确定其影响程度，并利用其影响程度来确定COD值。GB11914-89方法不适用于氯化物浓度大于1000mg/L（稀释后）的含盐水。如何确定氯离子含量较高时的COD值，并且尽可能少的产生二次污染即剧毒药品HgSO4的使用，是监测工作的一项重要任务，本文就氯化物浓度对化学需氧量的关系进行分析，对其关系用曲线的形式表示

2 标准曲线的绘制

1、原理

用标准方法测定不同浓度纯NaCI水溶液的COD值，将测定的结果绘成标准曲线。氯化物含量越高滴定终点越不明显，从而得不到准确有效的结果。

2、测定步骤

配制不同浓度的NaCl水溶液，用CODcr标准方法《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》（不加HgSO4）测定空白水溶液的CODcr（见表1）。用y表示CODcr值，x表示Cl-浓度值，绘制成标准曲线（见图1）。

曲线方程：y = 0.226x + 6.0

相关系数：r=0.9996

实验证明氯离子浓度和COD值之间存在良好的线性关系。其斜率为0.226.

对于氯离子大于2000mg/L的水样是否符合曲线方程，我们可以通过氯气校正法来验证。具体实验步骤如下：

1.用NaCl基准试剂配制Cl-浓度为2000mg/L，5000mg/L，8000 mg/L，10000 mg/L。

2.实验步骤同上。

3.测定结果。

3、分析校正曲线

有图可以看出COD和氯离子存在固定的线性关系，因此我们可以在分析高氯化学需氧量的时候将氯离子产生的COD值扣除，但由于氯离子过高会超出GB11914-89中COD的測定范围，所以在应用曲线校正高氯COD的时候氯离子浓度切不可太高，水样浓度低比较适用。

3 标准曲线的应用

首先我们用标准溶液配制样品，浓度115±8mg/L，氯离子依次为1000mg/L，1500mg/L，1800 mg/L，2000 mg/L。

实验步骤同上。

测定结果基本符合，由于氯离子干扰使得测定结果偏差范围在15%左右。同样应用在实际样品中由于样品成分复杂，测定结果不甚理想。

4 结论

本人认为在分析过程中校正曲线是可以应用的，但由于在GB11914-89方法分析时曲线范围较窄，因此一般分析时应用氯离子的浓度范围在1000～2000mg/L，并且对水样分析有限制，一般只能应用与清洁水样，并且氯离子浓度不太高的情况。

GB11914-89水质化学需氧量的测定在分析化学需氧量要求氯离子低于1000mg/L，而HJ/T70-2001氯气校正法测定化学需氧量要求氯离子在2000～20000mg/L，因此曲线校正可以弥补两个方法都没有涉及到的氯离子浓度范围1000～2000mg/L。本人认为曲线校正能在一定范围内应用。