浅谈1：50000地球化学普查中关于重复样的布设及其质量掌控方法

■齐玲玲 谢筛珍 陈倩

（重庆市地质矿产勘查开发局607地质队 重庆400054）

浅谈1：50000地球化学普查中关于重复样的布设及其质量掌控方法

■齐玲玲 谢筛珍 陈倩

（重庆市地质矿产勘查开发局607地质队 重庆400054）

地球化学勘查作为一种地质工作手段近年来被广泛应用于地质找矿和环境评价等工作领域，为了更好、更合理真实的利用工作地球化学勘查工作成果，我们除了在工作期间严把三级质量检查之外，更应对重复样给予足够的重视，并利用重复样合格率、重复样三层套合方差分析等指标来衡量所选的样品分析测试方法是否能真实合理的反映出工作区地球化学元素含量起伏变化。

地球化学勘查重复样重复样合格率重复样三层套合方差分析

自20世纪70年代以来，全球相继开展了地球化学调查工作，获得了大量的水系沉积物、土壤、岩石、水等大量原生及次生样品，形成了覆盖面积广泛的多元素地球化学资料，为矿产资源勘查和环境评价提供了重要的数据支撑。我国自1978年以来已在全国多地开展实施地球化学扫面工作。与传统地质工程找矿相比，地球化学普查主要任务是查明成矿及其伴生元素地球化学分布特征，圈定地球化学异常，优选找矿靶区，对重要异常进行查证与矿产资源潜力评价。关于工区样品采集是否可靠、是否符合相关要求主要是通过衡量重复样的分析结果来检查、控制。由此可见重复样的布设、采集、分析对衡量地球化学普查工作质量的重要性。

1 重复样的布设要求

在样品采集中对重复样的布设有以下要求：

（1）重复样应由不同组人员在同点不同时间采集，重复采样数为总采样数的2%-3%，每个工作区应不少于30件；

（2）选择在哪个重复大格做重复采样，在编号图上应预先设定；采样位置应处于交通较为便利处。

（3）重复样点应均匀分布在工作区，并考虑不同地质构造单元。

2 分析方法技术要求

2.1 样品分析方法检出限、准确度、精密度要求

（1）分析方法检出限是指地球化学普查样品各种分析方法的最低要求。能否满足工作区样品分析要求，还应以各元素报出率来衡量。当某种分析方法的报出率小于85%时，需重新选择检出限更低的分析方法进行分析。

（2）分析方法的准确度采用国家一级标准物质进行考核。选用8个（包括高、中、低含量）不同类别（水系沉积物、土壤、岩石）的国家一级标准物质（GBW系列），用选定的样品分析方法，对每件国家一级标准物质分析12次，并分别计算每件标准物质中每种元素测量值的平均值与标准值之间的对数偏差。

（3）分析方法的精密度采用国家一级标准物质进行考核。选用8个（包括高、中、低含量）不同类别（水系沉积物、土壤、岩石）的国家一级标准物质（GBW系列），用选定的样品分析方法，对每件国家一级标准物质分析12次，并分别计算每件标准物质中每种元素12次测量值与标准值之间的相对标准偏差。

分析方法的准确度和精密度计算结果应符合地球化学普查规范中对其相应的要求。

2.2 重复样的合格率是用于衡量某一工区上采样误差的起伏是否会影响或掩盖地球化学场的变化

以重复样两次采样分析结果按相对双差RD允许限确定合格率，RD<=33%为合格。

要求相对双差总合格率（即符合要求的元素个数占总元素个数的比值）大于或等于85%。

重复样相对双差合格率小于85%，证明选择的样品分析方法不合适或者样品采集方法误差大。在肯定样品采集没有明显错误时，应更改样品分析测试方法。

2.3 重复样方差分析结果可靠性

三层套合方差分析法是用来估量某一工区的采样与分析误差的大小及它们是否足以掩蔽或是否歪曲在不同采样点上的真实含量变化，用F检验来检查。在分析测试中也常用F检验法来衡量分析操作条件是否稳定。

通过方差分析，来确定数据的精密度是否有显著性差异，即判断数据中是否存在着较为严重的偶然误差和系统误差。若存在显著性差异而又肯定测试过程中没有错误，可以认定所用的方法有不完善之处，即存在较大的系统误差，需重新选择样品分析测试方法；或者虽然存在较大的系统误差，但对元素的含量起伏变化没有显著影响，选定的样品分析测试方法可用。通过F检验，来判断这些误差是否是允许的，即他们的存在是否影响元素真实含量的变化起伏。

通过查找F分布表（详见DZ/T0167-19951：20万区域地球化学勘查规范的附录）（通常选0.01，0.05，0.1三种显著水平），一般取信度为5%，查出5%信度下的临界值（一般软件会自动算出）。假设分析组数为A，每个采样点上的样品数为B（一般为2次采样），每个样品的分析次数C（一般为2次分析），则Fa的临界值为F0.05[ (A-1),A*(B-1)],Fb的临界值为F0.05[A(B-1),A*B(C-1)],如果Fa>Fa临界值说明采样与分析误差不显著，分析结果可靠；如果Fb>Fb临界值则说明采样与分析误差显著，且以采样误差为主。一般Fa>临界值，Fb<临界值。其中Fa代表方差来源于地点间，Fb代表方差来源于样品间。

地球化学勘查技术一直以来都被视为矿产勘查和环境评价技术领域的一个热点论题，这项技术在我国也得到了较大的发展。对地球化学勘查获得的原生及次生样品以及相应形成的技术资料的更是应该严把质量关，所以在严格控制三级质量检查基础上，对于重复样的相关问题应给予足够的重视，以期获得的地球化学勘查的成果资料能对地质找矿及环境评价工作起到实质性的指导意义。

[1]左仁广2013勘查地球化学数据处理方法研究进展地质评论第59卷增刊2014年4月

[2]地球化学普查规范（1：5万）DZ/T0011-2015

[3]地球化学勘查规范 (1：20万)DZ/T0167-1995

其中A1为原样分析结果，A2为重复样分析结果。

F407.1[文献码]B

1000-405X（2016）-12-214-1