极谱法快速测定土壤中的钼

杨宝龙

(新疆维吾尔自治区有色地质勘查局706队阿勒泰836500)

极谱法快速测定土壤中的钼

杨宝龙

(新疆维吾尔自治区有色地质勘查局706队阿勒泰836500)

土壤中的钼是生态化学评价的重要内容，其测定方法有多种化学法和仪器法方法，比色法灵敏度较高，但显色要求严格，分离手续繁琐，火焰原子吸收光谱法测定时，仅有部分钼被原子化测定的灵敏度较低。近年来，使用石墨炉原子吸收光谱法可以省去分离富集操作，但仪器比较昂贵，费用高，不适于在一般实验室普及因而本文建立催化极谱法，仪器成本低，干扰少，灵敏度高，且测定结果稳定。

催化极谱土壤钼

1 主要试剂，仪器及工作条件

1.1 仪器

JP-2C型示波极谱仪，仪器工作条件:参比电极用饱和甘汞电极，原点点位旋钮置于0V，电极开关用三电极，测量开关用阴极化，电解开关用阳极化，导数开关选用导数。

1.2 试剂

（1）钼标准储备溶液，称取经500℃烧过的氧化钼0.1500g溶解于0.1mol∕L的氢氧化钠溶液10.00mL中，用水稀释至刻度，即为100μg∕mL钼标准储备液。

钼标准溶液:吸取100μg∕mL钼标准储备液10.00mL定容至1L，即为1μg∕mL的钼标准溶液。根据需要逐级稀释至0.1μg∕mL钼标准溶液和0.01 μg∕mL钼标准溶液。

（2）草酸-草酸铵浸取剂的配制:称取24.9g草酸铵于12.6g草酸溶于水，定容至1000mL。

（3）氢氧化钠需检验钼空白值。(分析纯)100mL浸取液中加入5.0g固体氢氧化钠，搅拌至溶解，随样品一起放置澄清，备用。

（4）混合底液:氯化钠-苯羟乙酸混合底液的配制:60g∕L氯化钠溶液1000mL和苯羟乙酸溶液100 mL混合均匀。

2 分析步骤

称取通过1mm孔径筛的风干土壤试样5.00g(精确至0.01g)，置于100mL塑料瓶中，加入50mL草酸-草酸铵浸取剂，塞严瓶塞后，置于25℃的环境条件下，振荡1h后放置过夜，次日移取20mL清液于50mL烧杯中，加入1.0g氢氧化钠，摇匀后放置澄清。吸取清液5mL置于25mL烧杯中，加入1mL 50%的硫酸，2mL硝酸，在电热板上低温蒸至硫酸刚刚冒烟，取下冷却至室温，加入10mL水，11mL混合底液，混合均匀放置半小时后，选择合适的电流倍率在极谱仪上测量峰值高，其峰值电位为-0.22V。

3 结果计算

土壤中有效态钼含量(mg∕kg)的计算公式

式中：m1为标准曲线查得Mo的质量(μg)；m为土壤样品质量(g)；ts为分取倍数，浸取时所用浸取剂的体积(mL)与测定时吸取浸出液的体积之比。

4 讨论

4.1 浸提方法比较试验

土壤中有效态钼（水溶性和交换性钼）普遍用草酸-草酸铵溶液作浸取剂，常见（1）振荡8h干过滤，（2）振荡6h后离心取清液，（3）是振荡0.5h放置过夜后干过滤，（4）是振荡1h放置过夜，次日吸取清液，结果见表1。

表1

通过表1证明三种方式对测试结果无明显差异，所以选用振荡1h后放置过夜适合批量生产，达到很好的浸提效果。

4.2 温度的影响

温度是影响土壤中钼吸附和解吸得主要因素，由于使用浸提剂在土壤中，浸提钼属于非平衡反应，温度低时由于底液未完全反应，导致钼的含量偏低，温度高时，所测结果偏高，实验证明，温度控制在25℃为最佳，允许有±3℃的波动，结果见表2。

表2

4.3 干扰元素的影响

浸提剂既能浸提取钼，也能浸提取土壤中的铝，铁，锰，镁，磷等离子，本法选用固体氢氧化钠作为沉淀剂分离铁、锰、镁离子，于是在25mL浸提剂中加入5mg的Fe3+和1mg的Mn2+然后分别加入不同量的氢氧化钠，取其清液酸化后在原子吸收光谱仪测试铁量和锰残余量，见表3。

表3

实验表明加入的氢氧化钠不足时，干扰影响大，加1.0g与1.5g，沉淀完全，因此氢氧化钠的量为1.0g最佳，能够有效消除干扰。

5 方法的准确度及回收实验

（1）在选定的仪器条件下，用标准物质的测定值来讨论精密度结果，见表4。

表4 方法的精密度

（2）在样品中加入不同量的标准溶液用本法测定回收率，根据回收率判定分析方法的准确度，测定结果见表5。

表5

6 结论

以上分析数据可以看出，催化极谱法测定土壤中钼精密度好，测定值与标准值基本一致。其回收率均在99%～102.3%之间，结果稳定可靠，具有较高的应用价值，适合大批量土壤有效态钼的快速分析。

[1]岩石矿物分析（第四版第四分册）.地质出版社.

[2]区域地球化学勘查样品的分析方法.地质出版社.

[3]岩矿测试.2010，29（3).

收稿：2015-03-06

10.16206∕j.cnki.65-1136∕tg.2015.05.020