环境中酰胺类除草剂的危害及检测方法

刘铮铮

摘 要 酰胺类除草剂是目前生产中应用较为广泛的一类除草剂，在施用后可进入地表水和地下水，并可被土壤和沉积物吸附。环境中酰胺类农药的检测方法主要有气相色谱法、气质色谱-质谱联用法、液相色谱法等。

关键词 酰胺类除草剂;危害;检测方法

中图分类号：S481.8 文献标志码：B 文章编号：1673-890X（2015）27--02

1 酰胺类除草剂简介

1965年，哈姆（P.C.Hamm）等发现酰草胺能防除玉米、大豆田一年生禾本科及若干阔叶杂草，孟山都（Monsanto）公司正式推广了酰胺类除草剂。常见的酰胺类除草剂有甲草胺（Alachlor）、乙草胺（Acetochlor）、异丙甲草胺（Metolachlor）、丙草胺（Pretilachlor）、丁草胺（Butachlor）、敌稗（Propanil）和萘丙酰草胺（Napropamide）等。酰胺类除草剂在市场中所占的份额非常大，其市场销量仅次于氨基酸类（草甘膦、草铵膦等）和磺酰脲类。2009年，我国酰胺类除草剂交易额达到了15个亿元，占到了我国农用除草剂总金额的18%。

2 酰胺类除草剂的危害

酰胺类除草剂具有广谱性、效果好、价格低、使用方便等优点，是目前生产中应用较为广泛的一类除草剂，且使用面积逐年扩大。但是，酰胺类除草剂使用后，会对作物产生隐性药害[1]，在使用量过大、或使用后遭遇持续低温高湿天气时，会严重影响到作物的生长。酰胺类除草剂具有较强的水溶性和较低的土壤吸附常数，在施药后容易通过渗漏转移到地表水和浅层地下水中，进而被土壤和沉积物吸附。未起作用的酰胺类除草剂也会挥发进入空气中，对空气造成污染。研究证明，乙草胺和丁草胺具有弱的基因毒性，能够引起人类淋巴细胞的姐妹染色单体的交换。在美国，乙草胺已被美国环保局定为B-2类致癌物。我国2007年7月1日开始实施的《生活饮用水卫生标准》[2]（GB5749-2006）已将甲草胺列为检测项目，其限值为0.02 mg/L。世界卫生组织（WHO）制定的《饮用水水质标准》中规定饮用水中丙草胺浓度应低于10 μg/L。

3 环境中酰胺类除草剂的研究进展

目前，环境中酰胺类除草剂的分析方法主要有气相色谱法（GC）、气相色谱-质谱联用法（GC-MS），液相色谱法（HPLC）和免疫分析法等。由于环境中酰胺类除草剂的含量较低，因此环境样品需要进行富集。环境中酰胺类除草剂的富集方法主要有液相萃取法、固相萃取法、固相微萃取法、分散液相微萃取法、悬滴微萃取法和加速溶剂萃取法等。

3.1 气相色谱法

EPA645方法中有市政污水和工业废水中甲草胺和丁草胺的测定方法，该方法采用二氯甲烷萃取，使用气相色谱法-氮磷检测器测定。NIOSH5602方法中有测定空气样品中甲草胺和异丙甲草胺的测定方法，该方法采用甲醇-甲基叔丁基醚解析，使用气相色谱法-电子捕获检测器测定。Hwang[3]等使用固相微萃取-气相色谱-电子捕获检测法分析了水中乙草胺、甲草胺、丁草胺、异丙甲草胺、毒草胺的含量。该方法在去离子水中的检出限为0.002～0.065 μg/L，在农场水中的检出限为0.005～0.22 μg/L。

3.2 气相色谱-质谱联用法

杨梅[4]等研究了固相萃取/气相色谱-质谱联用技术测定水样中的12种三嗪类和酰胺类除草剂的方法，回收率82%～95%，方法检出限为0.010～0.035 μg/L。Dimitra[5]等采用固相微萃取-气相色谱/质谱法测定了希腊伊庇鲁斯地区河流中常用的除草剂，包括甲草胺等。Borrás[6]等采用玻璃纤维过滤、XAD-2和XAD-4采样，气相色谱-质谱分析，测定了大气样品中农药残留方法。包括毒草胺和敌稗，该方法已成功地应用于地中海地区的农村和农业样品的分析中。

3.3 液相色谱法

陆梅[7]等采用高效液相色谱法同时测定水中4种酰胺类除草剂，方法线性关系良好，检出限敌稗为0.000 5 mg/L，乙草胺为0.002 mg/L，丙草胺为0.005 mg/L，丁草胺为0.005 mg/L，RSD≤5.6%，平均加标回收率在84.1%～95.1%。梅梅[8]等建立了超高效液相色谱串联质谱法同时测定土壤中5种常用除草剂多残留量的方法。样品经改进的QuEChERS方法一步完成萃取净化5种常用除草剂，在0.5～200 mg/L范围内线性关系良好，在4和40 mg/kg水平下的平均加标回收率为75.4%～98.5%，方法的检出限为0.005～0.020 mg/kg，定量限为0.017～0.067 mg/kg。

3.4 免疫分析法

Yakovleva[9]等使用免疫法测定水中的丁草胺，检出限为0.02 mg/mL，在矿物质水，地下水和地表水中的回收率为70%～118%，测定范围为10～100 mg/mL。NIOSH5603方法采用酶联免疫法测定空气样品中的甲草胺，在该方法中，如空气中存在其他酰胺类除草剂，如乙草胺、异丙甲草胺等会对甲草胺的测定产生干扰。

参考文献

[1]张玉聚，等.除草剂及其复配与农田杂草化学防治[M].北京：中国农业科技出版社，2000.

[2]中华人民共和国卫生部，中国国家标准化管理委员会.生活饮用水卫生标准（GB5749-2006）[S].2006.

[3]HwangYM，WongVG，HoWH.J.AOACInt.，2005，88（4）：1236-1241.

[4]杨梅，马永安，林忠胜，等.环境水体中三嗪和酰胺类除草剂的固相萃取/气相色谱-质谱测定[J].分析测试学报，2008，27（1）：38-41。

[5]DimitraAL，VasiliosAS，DimitraGH，TriantafyllosAA，J.Chrom.A，2002，963（1-2）：107-116.

[6]BorrásaE.，SánchezaP.，MunozaA.，Tortajada-GenaroL. Development of A Gas Chromatography-mass Spectrometry Method for the Determination of Pesticides in Gaseous and Particulate Phases in the Atmosphere[J].A.Anal.Chim.Acta，2011，699（1）：57-65.

[7]陆梅，丁长春.高效液相色谱法测定水中4种酰胺类除草剂[J].环境监测管理与技术，2007，19（3）：35-36.

[8]梅梅，杜振霞，陈芸.QuEChERS-超高效液相色谱串联质谱法同时测定土壤中5种常用除草剂[J].分析化学，2011，39（11）：1659-1664.

[9]YakovlevaJ，ZherdevAV，PopovaVA，et al.Anal.Chim.Acta，2003，491（1）：1-13.

（责任编辑：赵中正）