烟包中甲醛及邻苯类化合物检测方法探讨

徐国民+金潇

自烟包VOCs得到有效控制以来，烟草行业又相继开展了甲醛、邻苯二甲酸酯类化合物、光引发剂、重金属等一系列有害物质检测方法的开发试验。虽然这些物质的检测方法目前尚未形成正式的行业标准发布实施，但行业内部各烟草公司及烟包印刷企业都有了各自的检测方法，并开展了相关的检测和控制工作。

据了解，这些检测方法大致相同，只是在样品前处理方法上略有区别。针对烟包（包括条盒、小盒）中甲醛及邻苯二甲酸酯类化合物的检测，笔者搜集了几种不同的样品前处理方法，并对其进行了对比试验，供大家参考。

甲醛检测方法对比试验

对于烟包中甲醛的检测，烟包印刷企业大多采用高效液相色谱（外标）法，但样品前处理方法有所不同，笔者搜集了4种方法进行了对比试验。

1.基础方法

对烟包中的甲醛进行检测时，样品前处理基础方法步骤如下。

（1）裁样（硬包烟包裁切尺寸为22.0cm×5.5cm，软包烟包裁切尺寸为15.5cm×10.0cm，平行样）。

（2）称量（精确至0.1mg）。

（3）剪碎入100ml三角瓶（碎片尺寸约为1～2cm2）。

（4）加入50ml超纯水，摇匀。

（5）80℃恒温水浴120min。

（6）过滤洗脱至100ml容量瓶中，超纯水定容，摇匀。

（7）移取1.0ml定容液入10ml容量瓶。

（8）加入4ml衍生化试剂，乙腈定容，摇匀。

（9）放置15min进行衍生化。

（10）0.22μm或0.45μm有机滤膜过滤至2ml样品瓶，待检。

2.4种不同方法

对基础方法的第5步和第6步进行适当调整，得到4种不同的样品前处理方法。由于这4种方法的其他步骤均一致，因此下面仅简单描述这4种方法的第5步和第6步。

方法1：80℃恒温水浴120min+过滤洗脱（同基础方法）。

方法2：80℃恒温水浴120min（无过滤洗脱）。

方法3：室温环境超纯水浸泡24小时（代替水浴）+过滤洗脱。

方法4：室温环境超纯水浸泡24小时（代替水浴）（无过滤洗脱）。

3.对比试验分析

在相同仪器条件下，采用上述4种方法检测所得甲醛含量结果见表1。

从表1可以看出，样品恒温水浴2小时较超纯水浸泡24小时所萃取的甲醛含量高，分析原因是：三角瓶不密封的情况下浸泡24小时，甲醛成分有流失，此外浸泡24小时的方法在检测时间控制和工作效率上也没有优势，且受试验环境温度影响较大，因此该方法不可取。而恒温水浴后不过滤洗脱较过滤洗脱甲醛含量高，分析原因是：过滤洗脱过程中受滤纸吸附和挥发等情况的影响甲醛有流失，因此在不伤害色谱柱的情况下，不过滤洗脱的方法更为可取。

综上所述，方法2——80℃恒温水浴120min（无过滤洗脱），更适用于烟包中甲醛的检测。

邻苯二甲酸酯类化合物检测方法对比试验

对于烟包中邻苯二甲酸酯类化合物的检测，通常采用气质联用（内标）法，但样品前处理方法略有不同，笔者搜集了2种方法进行了对比试验。

1.方法1

方法1的试验步骤如下。

（1）裁样（硬包烟包裁切尺寸为22.0cm×5.5cm，软包烟包裁切尺寸为15.5cm×10.0cm，平行样）。

（2）称量（精确至0.1mg）。

（3）剪碎入100ml三角瓶（碎片尺寸约为1～2cm2）。

（4）加入20ml超纯水，摇匀，放置浸泡30min。

（5）加入20ml乙醇，摇匀，超声萃取30min（超声频率为40kHz）。

（6）取上层清液2ml入50ml三角瓶。

（7）加入5ml内标溶液（2mg/ml）。

（8）于振荡器上（转速为200rpm）振荡10min。

（9）静置，待分层，取上层清液入2ml样品瓶，待检。

2.方法2

方法2的试验步骤如下。

（1）裁样（硬包烟包裁切尺寸为22.0cm×5.5cm，软包烟包裁切尺寸为15.5cm×10.0cm，平行样）。

（2）称量（精确至0.1mg）。

（3）剪碎入100ml三角瓶（碎片尺寸约为1～2cm2）。

（4）加入20ml超纯水，摇匀，放置浸泡30min。

（5）加入20ml乙醇，加入50μl内标液（10mg/ml），摇匀，超声萃取30min。

（6）取上层清液2ml入50ml三角瓶。

（7）加入5ml正已烷。

（8）于振荡器上（转速为200rpm）振荡10min。

（9）静置，待分层，取上层清液入2ml样品瓶，待检。

3.对比分析

在相同仪器条件下，采用上述2种方法检测所得邻苯二甲酸酯类化合物含量结果见表2。

从表2可以看出，方法2检测结果均为未检出，分析原因是：目前烟包中的邻苯二甲酸酯类化合物已经得到有效控制，邻苯二甲酸酯类化合物含量非常低，内标液浓度过大导致低浓度目标物检测不出。此外，方法2的内标液取样量为50μl，取样量过小易导致取样量平行性差、误差增大。因此，方法2并不适用于现有烟包产品的常规检测。

以上只是对烟包中甲醛、邻苯二甲酸酯类化合物的部分检测细节做了对比试验，还有一些细节有待完善和改进，期待更专业、经过更多实验优化的行业标准尽快颁布实施，以更好地控制烟包中有害物质的残留。endprint