微波消解—火焰原子吸收光谱法测定湖北延胡索中的金属元素含量

苏莉　包莉萍

摘要 [目的]研究微波消解-火焰原子吸收光谱法测定湖北延胡索中的金属元素含量。[方法]采用浓硝酸-双氧水处理样品，火焰原子吸收光谱法测定湖北延胡索药材中锂、铍、镁、钛、锰、镍、铬、镉、锌、锡、钠、铝、铜、锶、钡、铅等16种金属元素含量。[结果]延胡索药材中含有丰富的金属元素，试验为探讨延胡索金属元素含量与药理关系提供了有用的数据，各元素的回收率为97.9%～101.9%。[结论]该方法灵敏度高，操作简单、快速，结果准确，是延胡索药材中金属元素测定的理想方法。

关键词：火焰原子吸收光谱法；延胡索；微波消解；金属元素；含量

中图分类号：S567；O657.31 文献标识码 A 文章编号 0517-6611（2015）08-045-02

延胡索（Corydalis Yanhusuo W.T.Wang）是罂粟科紫堇属植物，又称玄胡、元胡，其药用部位为其干燥块茎，主产浙江、河北、山东、江苏、陕西等地。古代医药书籍记载延胡索具有活血散瘀、理气止痛等功效，而现代科学试验则表明延胡索具有很好的镇痛、镇静和催眠等药理作用[1-2]。

作为紫堇属植物（Corydalis D.C）的一个代表，延胡索的研究多集中于其生物碱成分，对金属元素研究较少，而金属元素的指标控制已经成为国际通用法规的重要规定[3-4]。微量元素可以有效抑制人体生理的异常或发生疾病，尽管它们在人体内含量极小，但它们对维持人体中的一些决定性的新陈代谢却是十分必要的。由于微波消解具有快速、消解样品彻底、环保等优点，近年来越来越受到关注。与传统的元素分析技术相比，火焰原子吸收光谱技术提供了极低的检出限、极宽的动态线性范围、干扰少、分析速度快等优势。

笔者用浓硝酸-双氧水消解法对延胡索进行前处理，采用火焰原子吸收光谱法测定了湖北醋制延胡索样品中锂、铍、镁、钛、锰、镍、铬、镉、锌、锡、钠、铝、铜、锶、钡、铅等16种金属元素的含量，为延胡索的进一步开发提供了科学依据，对该中药的安全性进行评价和检测提供了一个优良的技术手段。

1 材料与方法

1.1 仪器 AA-700型原子吸收光谱仪（美国PE公司）；Millipore Mill-Q超纯水机（美国Millipore公司）；ETHOS 1微波消解仪（意大利MILESTONE公司）。

1.2 试剂 延胡索药材（购于四川绵阳当地药材市场），经鉴定，为罂粟科紫堇属植物延胡索的干燥块茎，药材经粉碎过筛后于阴凉干燥处保存，此部分试验使用延胡索为湖北醋制延胡索；锂、铍、镁、钛、锰、镍、铬、镉、锌、锡、钠、铝、铜、锶、钡、铅等标准储备液（国家标准物质研究中心）；浓硝酸（优级纯，天津科密欧 化学试剂有限公司）；双氧水（优级纯，天津科密欧 化学试剂有限公司）。

1.3 试验方法

1.3.1 仪器工作条件。仪器工作条件参数如表1所示。

1.3.2 标准工作溶液的配制。

准确量取锂、铍、镁、钛、锰、镍、铬、镉、锌、锡、钠、铝、铜、锶、钡、铅等标准储备液（1 000 μg/ml）适量，用1%硝酸溶液配制成含上述元素各10 μg/ml的溶液，分别准确吸取上述溶液适量，配制成锂、铍、镁、钛、锰、镍、铬、镉、锌、锡、钠、铝、铜、锶、钡、铅等标准系列工作溶液（表2）。

1.3.3 样品消解及待测样品溶液的制备处理。称取0.500 2 g干燥延胡索粉末于聚四氟乙烯材质的微波消解罐中，加入7 ml的浓硝酸和 3 ml双氧水，于微波消解仪内消解，微波消解程序如表3所示。待样品消解完全后，在电炉上蒸发至近干，然后用2%的HNO3溶解消化产物并定容于50 ml的聚四氟乙烯材质容量瓶中备用，同时做空白试验。

1.3.4 样品测定。

按表1仪器工作条件参数，分别用不同浓度金属元素标准溶液制作校准曲线，然后在相同条件下分别测定空白样品和样品液中各元素含量。

2 结果与分析

2.1 方法学考察

2.1.1 回归方程和相关系数。

从各元素的线性回归方程和相关系数（表4）可以看出，在工作范围内，线性关系良好。

2.1.2 精密度与回收率试验。

为了验证试验的准确性，在仪器的最佳工作状态下，对每个样品平行测定3次，计算各被测元素RSD的平均值；同时对样品进行了加标回收试验，16种元素的回收率均在97.9%～101.9%（表5），符合试验的要求。

2.2 样品检测结果 从延胡索中16种微量元素含量的测定结果（表6）看，延胡索样品中含有锂、铍、镁、钛、锰、镍、铬、镉、锌、锡、钠、铝、铜、锶、钡、铅等金属元素，其中以镁（Mg）、钠（Na）、铝（Al）、硼（B）含量最多，该延胡索样品中的重金属铅（Pb）、镉（Cd）、铬（Cr）、铜（Cu）元素均符合国家标准。根据现行国内标准，该延胡索药材样品不存在重金属超标现象。药材中金属元素含量与生长环境，尤其是土壤环境关系密切，也可能与样品的贮存环境、前处理过程和仪器设备的检测灵敏度差异等有关。

3 结论与讨论

延胡索药材中含有丰富的锂、铍、镁、钛、锰、镍、铬、镉、锌、锡、钠、铝、铜、锶、钡、铅等金属元素，其含量均符合人体对微量元素的需求，重金属元素含量均低于国家相应标准。该方法检测延胡索中的16种金属元素，操作简单，结果准确、可靠，为一种快捷、准确的金属元素检测方法。

该试验比较了HNO3、HNO3：HClO4（8∶2）、HNO3∶H2O2（7∶3）3种体系对样品的消解效果，其中第3种体系对样品的消解最彻底，样品消解后溶液澄清，杂质较少。使用微波消解系统处理样品，具有消解速度快、分解完全、试剂用量少，从而污染小、空白值低、操作简单、安全可控等优点，是较为理想的中草药样品处理办法。

参考文献

[1] 贺凯，高建莉，赵光树.延胡索化学成分、药理作用及质量控制研究进展[J].中草药，2007，38（12）：1909-1911.

[2] 张晓丽，曲扬，侯家鸣，等.延胡索的化学成分[J].沈阳药科大学学报，2008，25（7）：537-540.

[3] 冯自立.微波增压溶样-原子吸收光谱法测定延胡索样品中微量铅镉[J].安徽农业科学，2009，37（4）：1418-1419.

[4] 王兆华，张大军，杜桂芝，等.延胡索及水煎液中14种无机元素的测定[J].广东微量元素科学，1998，5（11）：34-35.