水样p H值及存放时间对氨氮测定的影响研究

李茂（富顺县环境监测站,四川 自贡 643200）

氨氮在水中主要是以游离氨或铵盐（NH4+）的形式存在，两者的浓度比取决于水中的pH值。当pH值偏低时，铵盐的比例较高[1]。反之，游离氨的比例较高。氨氮的主要来源是生活污水中微生物分解含氮有机物生成的产物，以及冶金、炼焦、化肥、化工等工业废水，农用化肥的流失也是氨氮的重要来源之一。

氨氮作为水质监测的常规项目，准确测定监测水质中的氨氮含量，有助于真实的反应被监测水体的水质状况，评估水体富营养化程度，对加强环境保护具有重要意义。为此，本文主要探讨了pH和水样存放时间等因素对水质监测中氨氮测定的影响。

1 pH值对氨氮测定的影响

氨氮测定结果受pH影响很大，不同pH条件下测定的氨氮结果将会呈现出较大的差异。

李苏杭[2]对pH值的影响做了初步探讨，分别采用氢氧化钠溶液和硫酸溶液对采集的泉河河水水样进行pH值调节，然后在同样的条件下测定不同pH值水样中氨氮的浓度值。研究表明，当水质pH为6.93、8.72或者10.1时，氨氮的浓度分别为1.71、1.72和1.72。表明当水中的pH值由中性变化为pH=10左右的碱性条件下时，对氨氮的测定结果几乎无影响。但将水质pH调为3.05或者1.75等酸性条件后，水中氨氮的测定结果分别是1.09，1.00。与在碱性条件下测定的氨氮结果的相对误差分别是36.6，41.9。

由此可以看出，水中pH值将极大的影响氨氮的测定结果，水质由碱性变化为酸性后，氨氮测定结果将逐渐变小[3]。所以，在实验室分析中，需将水样的pH值调至中性或者碱性（pH=10）后再进行氨氮的测定，如此才能得到有效的监测数据。

2 存放时间对氨氮测定的影响

水样的存放时间也在一定程度上影响着氨氮的测定结果。随着存放时间的延长，不同浓度氨氮的测定结果呈现出不同变化趋势。

袁博[4]等人研究了水样存放时间对氨氮测定的影响。研究中，选取了三种不同浓度的水样作为研究对象，氨氮浓度分别为 2.246（水样一，地表水）、7.616（水样二，地表水）和 0.153（水样三，地下水）。分别在7d内对上述水样中的氨氮进行测定。测定结果表明，水样一和水样二中氨氮数值是随着水样存放时间逐渐增高；水样一中氨氮数值由2.246（1d）增高到2.881（7d），相同的，水样二中氨氮数值由7.616（1d）增高到9.196（7d）；而水样三的变化趋势却相反，氨氮数值由0.153（1d）增高到0.105（7d）。由此可以看出，地表水中氨氮的变化趋势是随着水样的存放时间的增加而增加的，而地下水却是随着存放时间的增加而减少的。

造成上述现象的原因很多，比如水中氨气的挥发、氨离子的交换吸附作用等都会对水中氨氮浓度造成影响。但究其主要原因，应为水中微生物在不同氧条件下对含氮化合物的分解作用。在好氧条件下[5]，氨氮可能被硝化细菌氧化，生成硝酸盐氮和亚硝酸盐氮，而在厌氧条件下，水中亚硝酸盐又会被还原为氨。对于地表水，在采样之前完全暴露于环境空气之下，水体中溶解氧量大，水样采集后，水样被储存于采样瓶的较小空间中，随着存放时间的推移，水体中存在的大量微生物活动将水样由好氧变为厌氧，反硝化细菌将水体中的亚硝酸盐和硝酸盐转化为氨，从而使水中氨氮浓度增加。而对于地下水，因其常年深埋与地下，其水中溶解氧和微生物都比较少，在采集水样时，与空气有一定的接触，致使水中溶解氧增加，硝化细菌大量繁殖，在此条件下，硝化细菌将氨态氮转化为硝态氮，使水中氨氮浓度降低。

综上，在实验室分析中，为准确测定水样中氨氮的浓度，需尽快对水样进行分析测定，最好是在采样后24h内完成测定[6]。

3 结语

水质pH值严重影响着氨氮的测定结果。在对水样进行氨氮项目的分析测定前，应首先将水样的pH值调至中性或者碱性（pH=10），如此，才能够获得符合监测要求的氨氮值。

水样存放时间对氨氮的测定也有较大的影响。对于地表水而言，水中氨氮浓度值是随着水样存放时间的增加而增高的；而对于地下水，则呈现出相反趋势，即水样存放时间越长，氨氮浓度值越低。所以应尽量在水样采集后24h内完成氨氮的分析测定。

综上所述，为了正确反映被测水体中的氨氮的浓度值，真实反映水体的污染状况，应首先将水样pH值调至7-10，并于24h内完成测定。

[1]国家环境保护总局《水和废水监测分析方法》编委会.水和废水监测分析方法.4版[M].北京：中国环境科学出版社，2012：276-283.

[2]李苏杭.测定水中氨氮有关问题的探讨[J].北方环境，2012，24（04）：176-177.

[3]钮冀平.不同温度pH值对氨氮浓度的影响[J].水利科技与经济，2013，19（06）：48-49.

[4]袁博,单彩霞.水样存放时间对氨氮浓度的影响[J].水质监测，2013，12：60-61.

[5]刘晖.氨氮测定中的影响因素[J].煤炭化工，2013，36（04）：135-137.

[6]国家环境保护总局《水监测规范、方法标准》.水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法HJ 535-2009.