肖军华
(湖南东港锑品有限公司,湖南东安 425900)
湖南东港锑品有限公司采用反射炉处理锑氧粉还原精炼生产锑锭,在精炼过程中需将粗锑中的Pb、As等杂质元素控制在客户要求的范围内,生产出满足客户需要的合格锑锭。反射炉采用烟煤燃烧供热,生产工艺为反射炉还原熔炼—精炼除杂。
近年来锑锭价格持续走低,铅渣作为锑冶炼衍生出的副产品,销售价格也随之大幅度下滑。为了降低冶炼加工生产成本,促进企业市场竞争力,通过提高冶炼锑直收率指标是最为直接有效的措施,而通过提高铅渣铅锑比则成为最为有效的方法。在改进之前铅渣铅锑比只有0.22∶1,处于较低水平,并且粗锑中每公斤Pb消耗除铅剂达6.75 kg,生产成本高,通过优化熔料配比、工艺参数及操作方法,改进之后铅渣铅锑比达0.53∶1,粗锑中每公斤Pb消耗除铅剂可降低至4.89 kg。
锑反射炉还原熔炼产出的粗锑中主要含有Pb、As、Cu、Bi等杂质元素,根据杂质元素性质的不同,粗锑火法精炼是基于杂质元素Pb、As等对氧的化学亲和力大于锑对氧的亲和力,通过鼓入压缩空气,使其与高温粗锑中杂质元素优先发生氧化反应,生产浮渣与锑分离,从而除去杂质元素。
炉内除杂质元素Pb、As的主要化学反应为:
2Pb+2NH4H2PO4+O2=Pb2P2O7+2NH3+3H2O
4As+12NaOH+5O2=4Na3AsO4+6H2O
4Sb+10NH4H2PO4+5O2=Sb4(P2O7)5+10NH3+15H2O
4Sb+12NaOH+5O2=4Na3SbO4+6H2O
Sb4(P2O7)5+10Pb=5Pb2P2O7+4Sb
Na3SbO4+As=Na3AsO4+Sb
锑反射炉火法精炼工艺中,由于铅与锑的化学性质极为相近,使得除去粗锑中铅非常困难,铅渣含锑高,铅渣铅锑比低,但通过对锑反射炉铅渣含锑的影响因素的分析,可以提高除铅精炼的效率,降低铅渣含锑,提高铅渣铅锑比。
锑反射炉火法精炼除铅工艺普遍选用磷酸二氢铵作为除铅药剂,但由于其有效成分含量的不同,除铅效果相差较大。
锑反射炉除铅要达到最佳的除铅效果,必须选择一个最佳的除铅温度,温度过高容易造成其它杂质元素的反弹升高,温度过低容易使炉内熔料板结,影响除铅效果。
锑反射炉内气氛对除铅效率影响较大,保持氧化性气氛是保证高的除铅效率、防止渣中铅重新进入粗锑。鼓风量不足,杂质元素反应不完全,风量过大,增加锑的氧化挥发;鼓风压力过大容易造成锑液飞溅,压力过小搅动效果差。
要达到除铅最佳效果,必须做好除铅的前期准备,只有做好除铅操作之前的前期准备,才能有序地进行后续操作,否则直接影响除铅效果。
通过对含铅不同的锑氧粉之间的相互搭配,合理搭配入炉纯碱、还原煤,通过还原操作后使粗锑含铅为2.0%左右,对配比进行改进,见表1。
表1 配料比(占锑氧粉重量)的前后比较 %
3.1.1 还原煤
还原煤降低的主要目的在于降低还原煤的过量配比,减少未参与反应的还原煤量,防止过量的还原煤使熔料结块。还原煤在加入炉内后会有一部分被引风吸至收尘室,一部分会直接燃烧,因此配比选择时都会比理论值过量,以满足锑氧粉的还原反应需要。但还原煤配比过大将造成熔料结块,选择合理的配比对熔料速度有促进作用。
3.1.2 纯碱
纯碱降低的主要目的在于降低生产成本,纯碱作为锑氧粉熔化的助溶剂,加入量取决于锑氧粉和还原煤中脉石的含量。纯碱加入量越大,反射炉还原熔渣越稀,有利于降低熔渣含锑,但同时也将增加生产成本,选择一个合理的配比,既要保证还原熔炼的效果,又能降低渣含锑,有利于生产成本管控。
3.2.1 选择合适的除铅药剂
选用有效成分含量高的原生除铅剂,其用量比再生除铅剂少三分之一,且除铅操作耗时短,对炉况影响小,对炉温影响小。分批入炉进行除铅操作,每批不能过多,按每平方米粗锑表面加入除铅剂约30~50 kg计算,在加入时减少抽风,以免除铅剂被抽入收尘室内,减少了加入入炉的实际用量。
3.2.2 正确控制除铅的温度
锑反射炉锑液的温度在950℃左右时,大部分的锑珠在具有较好流动性的铅渣作用下慢慢沉淀至底部,锑反射炉除铅效果最佳,除铅所用的时间最短,铅渣铅锑比最高,且在除铅前对反射炉进行升温,加入约750 kg的除铅剂之后将吹风管插好鼓风,接着继续加除铅剂,这样更容易提高锑液温度。
3.2.3 控制鼓风压力和大小
合理控制鼓风压力和大小,使鼓入的高压空气对粗锑进行搅动,粗锑与除铅药剂得到充分接触,使炉内保持氧化性气氛,杂质元素得到完全反应,鼓入的空气量,每公斤铅大约需空气1.2 m3,取理论消耗量的4~5倍,鼓风压力为9×104~19×104Pa,达到锑液翻滚而不飞溅的效果。在鼓风精炼过程,在反射炉两边分别插入2~3根鼓风管,每3~7 min摇摆一次,改变一次鼓风方向,发现鼓风管堵塞要及时疏通。
3.2.4 做好除铅操作的准备
除铅的前期准备主要为除铅操作提供良好的条件,减少不必要的影响。如确保反射炉通风系统具有良好的通风效果,在操作前需清理牛鼻子眼,同时清理干净锑液表面上的浮渣及四周炉壁,清理干净工作门及周边的残渣,清理粘结在炉壁上含铅锑渣,防止在下道精炼操作时熔化进入锑液中,造成锑液中铅元素的反弹。
经过工艺参数优化,操作方法的改进,除铅操作主要技术经济指标得到提升,炉内液态锑中的铅在铅渣得到有效富集,铅渣中的锑大幅度降低,铅渣铅锑比提高了一倍多,锑锭日产量也有所提高,锑液中每公斤铅消耗的除铅剂下降。改进前后锑反射炉除铅主要技术经济指标见表2。
表2 改进前后锑反射炉除铅主要技术经济指标
从表2可以看出,经过工艺参数和生产操作等一系列的改进,铅渣铅锑比由0.22∶1提高至0.53∶1,其主要原因:一是优化入炉配比,使除铅精炼前的锑液含铅在2%左右,减少精炼次数,便于对炉内锑液温度的控制;二是选用除铅效率高的原生除铅剂,对炉况的适应性强,影响小,铅渣含铅由8.90%,提高至14.87%;三是合理控制炉内锑液的温度和鼓风量、压力,便于铅渣中的锑珠沉淀分离,铅渣含锑由40.70%,降低至27.93%;四是通过除铅效率的提高,减少了除铅次数,日产量由8.46 t/d,提高至8.85 t/d;五是由于日产量的提高,除铅效率的提升,除去锑液中每公斤铅消耗的除铅剂由6.75 kg,降低至4.89 kg,降低了药剂消耗,创造了良好的经济效益。
改进前后锑反射炉除铅直接生产成本及主要辅材单耗指标见表3。
表3 改进前后锑反射炉除铅直接生产成本及主要辅材单耗指标
从表3可以看出,经过改进之后,锑反射炉还原熔炼阶段纯碱单耗由 61.3 kg/t锑锭,降低至 55.1 kg/t锑锭,还原煤单耗由 171.3 kg/t锑锭,降低至 160.5 kg/t锑锭;除铅精炼阶段除铅剂单耗由 98元/t锑锭,降低至72元/t锑锭,因纯碱、还原煤、除铅剂等辅材单耗的降低直接生产由851.56元/t锑锭,降低至695.91元/t锑锭,按锑反射炉全年生产锑锭5 000 t测算,每年可降低直接生产成本77.8万元。
该公司通过优化熔料配比、工艺参数及操作方法,降低了铅渣中的锑金属量,提高了铅渣的含铅量,提高锑反射炉日产量,降低了锑液中每公斤铅消耗除铅剂的用量,降低了纯碱和还原煤的单耗,降低了直接生产成本。
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