李勇华
(441302197710205419 广东惠州 516001)
二氧化硫(化学式:SO2)是大气中常见污染物,无色气体,有强烈刺激性气味。大气中二氧化硫来源很广,一些工业企业如化工、皮革、冶金、建材等行业也排放一定数量的SO2[1]。它主要来自硫化物矿物的焙烧、冶炼和化石燃料的燃烧过程,其中90%来自于燃料燃烧过程,以火电厂排放量最大。
氮氧化物包括一氧化氮和二氧化氮等氮化物,有NO、N2O、NO2、N2O3、N2O4等,其中 NO2、NO 是大气中主要氮氧化物,以 NOx表示。NOx主要来源于2个方面,分别为人为源和自然源,人为源排放的NOx绝大多数源于燃烧过程[2]。在NOx中NO占90%以上,NO2的数量很少,仅占5%~10%。
1.1.1 对植物的危害作用
植物叶片叶孔吸收了NOx,容易遭成叶脉坏死,抑制了植物的光合作用,从而植物的生长和发育,使产量降低。
1.1.2 形成光化学烟雾
NOx在阳光的照射下产生氧原子,排放到大气后有助于形成O3,导致光化学烟雾的形成[3],光化学烟雾的主要成分为PAN、O3、H2SO4。光化学烟雾的总反应式:NO+HC+O2+阳光→NO2+O3,其中HC为碳氢化合物,一般指VOC,其作用使NO转变成NO2不利用O3,使臭氧富集。光化学烟雾不仅减少可见光,对人的眼睛和呼吸道有毒害作用,甚至致癌。
1.1.3 NOx是形成酸雨的主要污染物
在大气中NOx可以形成硝酸盐颗粒物和HNO3,硝酸盐颗粒与粉尘共存时,可形成毒性更大的硝酸或硝酸盐气溶胶,形成酸雨,一旦发生远距离传输,加速区域性酸雨的恶化。
1.1.4 NOx对臭氧层的破坏作用
对平流层中的臭氧层的破坏作用表现在NOx可与O3反应,从而使O3变成了O2,使之失去对紫外光辐射的屏蔽作用。
据有关资料统计反映我国大气中的SO2含量远远超过国际环境空气SO2标准,为每立方米3mg~248mg,SO2直接排入大气中污染大气,由于SO2本身具有不稳定性,容易与水蒸汽结合形成亚硫酸,亚硫酸被氧化成硫酸。
SO2+H2O→H2SO3H2SO3+H2O→H2SO4
SO2在阳光的照射下,在金属粉尘铁、锰、钒的催化下,还可以氧化成三氧化硫
SO2+1/2O2→SO3SO3+H2O→H2SO4
无论以什么形式形成的硫酸分子,在潮湿的空气中与水蒸汽结合生成硫酸雾即酸雨,硫酸雾的毒性比SO2的毒性强10倍。
由SO2污染形成的酸雨致使植物细胞受到酸化,植物新陈代谢和酶细胞作用失常,甚至使原生质凝固。导致植物发育不良、生长迟缓,进而迅速枯萎死亡。所以二氧化硫对植物的危害程度,因湿度、温度和光等气象因子而不同,与植物品种的遗传特性有很大差异。
SO2可以使人和动物呼吸道狭窄、加大呼吸阻力,造成呼吸道疾病;在高浓度时,还会侵害中枢神经系统和心脏等部位,使人和动物昏迷,直至死亡。如1956年发生的伦敦烟雾事件,造成数千人死亡。由此可见,二氧化硫的污染直接影响到人与动物的生命安全。据动物研究证明硫酸雾引起生理反应比二氧化硫气体强4~20倍。
3.1.1 燃烧技术的改进
目前采用燃烧方式的改进,有以下几种形式:(1)分段燃烧;(2)二级燃烧;(3)低氧燃烧;(4)排气循环燃烧;(5)降低空气比;(6)注入蒸汽或水;(7)浓差燃烧,其中效果最好的是二级燃烧和浓差燃烧。燃烧方式的改进已成为我国控制NOx排放的一个发展方向。
3.1.2 燃烧后的处理
对燃烧产生的含NOx的烟气进行处理的方法,即烟气脱硝,是当前治理NOx污染最重要的方法之一,烟气脱硝有干法和湿法。湿法包括络合吸收法、直接吸收法、氧化吸收法、微生物净化法和液相还原法等;湿法是用水或酸、碱、盐的水溶液吸收废气中的NOx;干法有吸附法、电子束照射法和催化还原法等。
固硫剂一般为钙系固硫剂,利用固硫剂中的CaO与SO2反应生成CaSO4,温度控制在400℃~900℃。但是窑炉温度达到900℃以上时,硫酸钙发生分解[4]。这种方法使部分硫份转化成灰渣,从而减少排放SO2。
其技术优点:(1)脱硫效率高、燃料适应性广且燃烧效率高,通常在900℃左右时,恰好是脱硫剂发挥作用的最佳反应温度,在燃烧煤中加入一定量的石灰石,就可以取得较好的脱硫作用;(2)燃煤系统简单、低温燃烧能降低NOx排放量;(3)排放的灰渣能够综合利用;(4)燃煤负荷调节范围大,调节速度快,负荷可调到30%左右。
有代表性的烟气脱硫技术如下:石灰石-石膏法、喷雾干燥法、海水脱硫法、炉内喷钙尾部增湿活化法、排烟循环流化床脱硫技术和电子束法等。
[1]周琴.大气中SO2的污染与防治对策.内蒙古环境保护,2002,9(3):12-13.
[2]徐青,郑章靖,等.氮氧化物污染现状与控制措施.安徽农业科学,2010,38(29):16388-16391.
[3]胡和兵.氮氧化物的污染与防治方法.环境保护科学,2006,8(4):5-7.
[4]袁文献.SO2对大气的污染及防治.中国硅酸盐学会环境保护分会2004年学术年会论文集,2004:270-271.