色浆中非环保隐患的鉴别

上海油墨泗联化工有限公司

色浆中非环保隐患的鉴别

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对于涂料印花用的着色剂—色浆来说，其环保要求涉及的内容越来越多，但如何识别化学品的环保性，了解存在的非环保的隐患来源是极其重要的。

禁用偶氮染料（24种含有或裂解产生的禁用芳香胺）

一、禁用偶氮染料指标

标准限量：GB18401(中国)-20ppm；2002/61/ EC(欧盟)-30ppm。

二、隐患分析

1．染料和有机颜料合成过程中中间体的残余或杂质

（1）溶剂法生产染料或有机颜料其通过回收反复利用的三氯苯会产生少量多氯联苯存在于产品中。

（2）染料及有机颜料用原料，由于合成过程中同时产生的同分异构体很难分离，或多或少含有同分异构的致癌芳胺。

2．染料和有机颜料合成过程中副产物

（1）中间体苯胺重氮离子的C-N键能断裂发生异种离解。异裂时产生苯基碳阳离子具有高反应活性，能与亲核基团反应包括苯胺分子的亲核反应，在酸性条件下产生4-氨基联苯。

（2）对硝基苯胺重氮离子发生均裂形成自由基的自身偶联。重氮离子在碱性条件下偶合发生均裂脱重氮基，生成芳烃基自由基，由于其活泼性可造成自身偶联为4，4＇-二硝基联苯，还原为联苯胺。

（3）助剂中带入，迄今生产和使用的纺织助剂中发现含有24种致癌芳香胺的助剂有2个：一个是净洗剂LS，含有致癌芳香胺—邻氨基苯甲醚，它是净洗剂LS的原料对氨基苯甲醚的同分异构体。由于对氨基苯甲醚是采用对硝基氯苯经甲氧基化和还原制成，而工业上使用的对硝基氯苯中夹带着约3%的邻硝基氯苯，在甲基氧化和还原的过程中同时被转换成邻氨基苯甲醚；

另一个是聚氨酯涂层剂，含有致癌芳香胺—2.4-二氨基甲苯（TDI）及4.4＇-二氨基二苯甲烷（MDI），它们是制造聚氨酯涂层的原料，由于它们与光气反应，使氨基转变为异氰酸酯的收率仅70%左右，残留在二异氰酸酯中的未反应不少，若未经允许充分提纯去杂，最终残存在聚氨酯涂层剂中带到纺织品上。

3．非结构因素造成纺织品存在致癌芳胺或超标

由于染料印花后需要高温蒸化发色，通过常压高温，过热蒸汽或饱和蒸汽等热源，最高温度可达185℃。而检测首先要将纺织品上染料剥离，然后再还原完全分解，满足后分离、分析、检测。分离需要高温汽化，GC-MS是常用的检测方法，为了完全汽化且不影响分析结果稳定性，进样口温度为260-290℃，柱温190-220℃，在这样的高温下染料及有机颜料分子中某些致癌芳胺因分解而释放，某些非致癌芳胺也因高温而产生致癌芳胺。

游离甲醛

一、游离甲醛指标

标准限量：GB18401(中国)-20/75/300ppm；112法规(日本)-ND/75ppm/300ppm。

二、隐患分析

1．涉及染料和有机颜料

颜色中的荧光色所用荧光颜料在其合成过程中甲醛与三聚氰胺或尿素缩聚成树脂，虽说经高温烘焙，但由于甲醛过量可能有部分残留。

2．助剂中带入

（1）分散剂，如NNO、MF、CNF、SS等都是萘类及其同系物的磺酸和甲醛缩合物，有甲醛隐患，制法是用硫酸磺化甲基萘，再与甲醛缩合。

（2）涂料印花和涂料染色常用的粘合剂和交联剂如聚丙烯酸酯粘合剂中N-羟甲基丙烯酰胺自交联剂（3%-5%单体总量），在烘焙和储藏过程中会释放出100-200ppm游离甲醛。

（3）防水拒油整理剂如多羟甲基三聚氰胺衍生物型防水剂在高温会释放出甲醛。

（4）棉用固色剂主要提高活性染料和直接染料的湿处理牢度，早期50年代开始使用的固色剂Y和固色剂M存在游离甲醛问题。但近年来开发了无甲醛固色剂，主要有阳离子树脂型固色剂和季铵盐类固色剂等。

（5）免烫整理是棉制品的一种重要的整理技术，早期用的免烫整理剂，由于生成的N-羟甲基酰胺为半缩醛结构，在高温高湿状态下，容易水解释放出甲醛。现开发的低甲醛免烫树脂大都是醚化2D树脂，但有些厂家生产的2D醚化树脂存在不稳定，游离甲醛时高时低，值得注意。

甲醛对皮肤和粘膜有强烈刺激性并被怀疑能致癌，又很难生物降解，因此用甲醛制造的纺织助剂等必须严格控制。

可萃取重金属

一、可萃取重金属指标：限量（ppm）

GB/T18885(中国)Oeko Tex 100（欧Cd(镉) 0.10.1 Pb(铅) 0.2/10.2/1 Cr+6(六价铬)低于检测限0.5/20/50 Cr（铬）1/21/2 Hg(汞)ND/0.020.02 As(砷) 0.2 /10.2/1 Cu(铜)25/5025/50 Sb(锑) 3030 Ni(镍)1/41/4 Co（钴）1/41/4

二、隐患分析

1．金属络合染料是纺织品上重金属的重要来源。

2．使用金属作催化剂制造的染料。

3．天然植物纤维在生长过程中也可能从土壤和空气中吸收重金属。

4．在染料加工和纺织品印染加工过程中也可能带入一部分重金属。

重金属被人体吸收以后会倾向于累积在人体的肝、骨骼、肾、心及脑中，累积到一定程度会对器官造成无法逆转的损害，对儿童尤为严重。

邻苯二甲酸酯类

一、邻苯二甲酸酯类指标

标准限量：GB/T18885(中国)-0.1%；2005/84/ EC（欧盟）-0.1%

目前被禁用的邻苯二甲酸酯类增塑剂有16种，它们分别是DEHP、DMEP、DNOP、DIDP、DINP、DnHP、BBP、DBP、DNP、DEP、DPRP、DIDP、DCHP、DIOP、DHNUP、DIHP。

二、隐患分析

邻苯二甲酸酯类常用作软质PVC的增塑剂，应用相当广泛。涂层中用到的涂层剂，在一般的使用条件下，软质PVC会释放出相当量的邻苯二甲酸酯类增塑剂，会对3岁以下儿童造成损害，此外，邻苯二甲酸酯类增塑剂还是有害的环境激素。对男性生殖系统有害，对3岁以下儿童不得使用（在塑料制品中）。

烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)

一、烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)指标：

标准限量：2003/53/EC（欧盟）-1000ppm；Oeko-Tex 100 欧盟 AP＜10ppm，APEO＜250ppm。

二、隐患分析

助剂是主要来源，烷基酚聚氧乙烯醚（APEO）是最常见的非离子表面活性剂之一，因具有良好的表面活性（润湿、渗透、乳化、分散、增溶、去污）而被广泛用于洗涤用品、纺织及皮革加工工艺（如作为渗透剂、清洗剂、匀染剂、分散剂、乳化剂等）、纸浆和造纸生产、化妆品、杀虫剂和生物杀灭剂的配方等。目前最常见的烷基酚聚氧乙烯醚是壬基酚聚氧乙烯醚（NPEO）。

1．印花浆料、粘合剂、涂层胶、软片、氨基硅油、防水剂等产品在纺织印染助剂中用量很大，但是在制造这些产品或产品制成乳液状态都要使用APEO作为乳化剂。

2．净洗剂和皂洗剂也是印染厂用量很大的一类助剂，这类助剂中大量使用LAS(十二烷基苯磺酸钠)和APEO复配而成。

染色所用匀染剂有时会用含有APEO的匀染剂作为染料和有机颜料分散剂等。

有机氯载体

一、有机氯载体指标

标准限量：GB/T18885(中国)-1ppm；2002/371/EC（欧盟）-1ppm。

二、隐患分析

载体染色工艺是聚酯纤维纯纺产品常用的染色工艺。采用载体染色工艺可以使聚酯纤维紧密超分子结构在载体（又称膨化剂）的作用下发生膨化，有利于染料分子的渗透，不仅使上色率提高，而且具有节能降耗、简化染色工艺的作用。但长期的研究表明，以含氯芳香族化合物为主的染色载体对人体有潜在的致畸和致癌作用，主要指含氯苯和含氯甲苯化合物，有20多种。

涉及染料和有机颜料

1．制造染料和有机颜料的原料中带入

2．作为合成反应的溶剂残留或杂质

3．助剂中带入

（1）印染漂白剂流出液。

（2）染色过程中通常加含氯芳香族化合物如三氯苯、二氯苯载体使纤维结构膨化，有利于染料的渗透。

（3）涂层整理剂如聚氯乙烯是一种可吸附的有机卤化物，聚合物可能有少量氯乙烯。

（4）水性涂料中杀菌防霉剂如异吲哚啉酮类，由N,N-二甲基-3，3-二硫代二丙酰胺在惰性溶剂下用卤代剂进行卤化环化。

通过分析我们不难发现，对于涂料印花用色浆的环保性其隐患是很大的，而目前国内的相当一部分色浆制造商有用到上述产品，却会盲目的称之为“环保”产品，如：国内的大部分助剂生产企业都或多或少生产或使用烷基酚聚氧乙烯醚乳化剂，而事实上大部分色浆制造商可能都在使用，其实他们也不清楚产品的不环保性存在，在此提醒广大印染企业引起关注。