摘 要:对WSA制酸工艺进行简介,分析了制酸系统在生产中存在的问题。通过对工艺及操作进行改进,取得了良好效果。
关键词:WSA制酸;焚烧炉;SO2转化器;腐蚀
1 前言
邯钢邯宝焦化厂焦炉煤气净化系统对4座7m焦炉的荒煤气进行净化处理,其中煤气脱硫工段采用了真空碳酸钾脱硫+WSA(Wet Gas Sulphuric Acid)制酸工艺,WSA制酸由丹麦托普索公司设计,系统的关键设备SO2转化器、WSA冷凝器、浓酸循环泵、酸冷却器等由外方供货,废热锅炉产生的余热用于自产蒸汽,产品硫酸回用于硫铵工段,实现循环经济。
该套系统2010年建成投产,生产98%浓硫酸,但在实际生产过程中,由于存在硫酸腐蚀泄漏、空气过滤器及酸汽管道堵塞等影响生产的问题,使装置的开工率偏低。同时,系统生产过程中也存在焦炉煤气消耗偏高问题,不符合节能减排的要求。
2 工艺简介
图1 WSA制酸工艺流程简图
WSA 制酸工艺是一种不经过干燥将湿硫化氢气体转化为浓硫酸的工艺,如图1所示。酸性硫化氢(H2S)气体在焚烧炉中燃烧,产生二氧化硫(SO2)气体,经废热锅炉回收余热自产蒸汽,过程气经过脱硝反应(SCR)将氮氧化物(NOx)在专用催化剂的作用下还原为氮气(N2),二氧化硫气体则通过二氧化硫转化器被氧化为三氧化硫(SO3),SO3在WSA冷凝器内被水蒸气吸收,在空气冷却下,凝结为液态硫酸,尾气达标排放。
3 存在问题
3.1 二氧化硫转化器腐蚀泄漏
SO2转化器主要功能是将SO2转化为SO3,一旦泄漏,将会有大量酸性气体逸出,进一步腐蚀周边设备,污染环境,同时危害职工身心健康。泄漏的主要原因在于转化器局部保温效果差,这部分区域由于温度低于SO3酸汽的露点温度而冷凝成酸,形成了“露点腐蚀”。理论上气态SO3对碳钢腐蚀很小,但若SO3与水蒸汽化合形成的气态硫酸冷凝为液态硫酸时,液态硫酸对碳钢设备的腐蚀性剧增,特别是在高温(露点温度254℃)條件下,浓硫酸很快与铁反应生成硫酸亚铁(FeSO4),将碳钢设备腐蚀。温度对浓硫酸腐蚀性影响见表1。
表1 浓酸对碳钢腐蚀速率表
温度 (℃) 20 40 50 60 70
腐蚀速率 (mm/a) 0.1 0.8 1.3 2.3 5.3
3.2 硫酸管道腐蚀
98%浓硫酸在常温下对碳钢的腐蚀因钝化作用而影响很小,由于钝化作用(Fe+H2SO4=FeO+SO2+H2O)形成的致密氧化亚铁(FeO)保护膜覆盖于碳钢表面,阻止了浓硫酸对碳钢的进一步腐蚀,这也是常温下能够使用碳钢设备存贮浓硫酸的原因。装置原设计浓硫酸管道为碳钢材质,但在使用中管道弯头及其焊缝区域经常性出现泄漏,分析主要是由于在弯头及附近区域流体呈紊流状态,流速的急剧变化及流体长时间冲刷,导致碳钢管线内形成的FeO钝化膜溶解,无法起到保护作用,从而造成腐蚀泄漏。
3.3 煤气消耗偏高
制酸装置设计处理酸汽量750m3/h,实际酸汽量在520~550 m3/h,为了确保焚烧炉温度稳定及后续各温度指标符合工艺要求,需要向焚烧炉补充焦炉煤气150~200 m3/h,由此带来装置煤气消耗偏高的问题。
3.4 空气过滤器堵塞
制酸装置运行过程中,焚烧炉及WSA冷凝器需要洁净的空气,其主要目的是防止催化剂被灰尘堵塞,导致系统阻力增大,原设计是在空气风机进风口处加装滤布,但在运行过程中发现由于周围环境灰尘较大,同时北方多风少雨,造成空气滤布堵塞严重,空气风量上不去,不得不频繁倒机清洗或更换滤布。
3.5 酸汽管道堵塞
制酸装置的原料酸汽来自于脱硫再生系统,由于脱硫再生系统产生的酸汽中含萘成分较高,萘在常温下易结晶,酸汽管道时常堵塞,造成酸汽系统阻力越来越大,产酸量明显降低,最终被迫停车处理。
4 改进措施
4.1 采用新型保温材料和工艺
原SO2转化器采用硅酸铝保温毡进行保温,由于保温毡连接处存在缝隙,保温效果差,重新对SO2转化器整体进行了保温,特别对于易受腐蚀的转化器底部采用了耐温、保温效果更好的轻质保温浇注料+硅酸铝纤维毡外加彩钢护板进行保温,防止过程气在此处由于低温形成“露点腐蚀”。此种保温方法2013年已获得国家实用新型专利。
4.2 优化工艺控制
通过控制焚烧炉温度在1000~1050℃,入炉水温不低于104℃,杜绝汽包蒸汽系统泄漏等措施,稳定汽包压力在5.8MPa,确保过程气冷却器后温度由270℃提升至280℃,防止过程气温度低于露点温度,而凝酸引起腐蚀。
4.3更换酸管材质
对于浓酸输送管道,将原设计的碳钢管道更换为防腐性能、耐冲刷能力良好的内衬PPH(聚丙烯)管,内衬PPH管采用法兰连接,法兰间采用聚四氟垫片,避免了腐蚀泄漏。
4.4 提高助燃空气温度
将系统本身WSA冷凝器换热后的部分热空气引入助燃风机前,通过提高助燃空气温度的办法,降低焚烧炉煤气消耗量,改造前后实际煤气耗量减小150m3/h左右。改造后工艺流程如图2所示。
图2 燃烧风机改造流程简图(虚线部分为增加部分)
5 效果与效益
5.1 效果
(1)通过设备及工艺的改进,每年减少检修工期60天左右,检修的人力物力成本降低,硫酸年增产2400吨。
(2)由于腐蚀泄漏大大降低,现场设备、环境得到极大改观。
(3)制酸装置生产的顺行,使硫化氢酸汽得到很好处理,SO2污染物排放大为降低,环保效益明显。
5.2经济效益
(1)硫酸创效
年度减少检修工期60天左右,装置每天产酸40吨,浓硫酸500元/吨,年增产硫酸创效:
60×40×500=120(万元/年)
(2)降低煤气消耗
焚烧炉助燃空气掺入热空气,焚烧炉煤气消耗平均降低150 m3/h,年度运行300天计,降低煤气消耗:
150×24×300=108(万m3/年)
(3)增加副产蒸汽
制酸装置年度减少检修工期60天,蒸汽产量4.5吨/h,年增产蒸汽:
4.5×24×60=6480(吨/年)
6 结语
实践证明,对WSA制酸系统关键设备的保温、防腐、助燃空气及酸汽防堵工艺改进是成功的,从根本上解决了设备频繁腐蚀泄漏硫酸的问题,不仅提高了系统开工率,保证了生产的顺行,而且确保了岗位职工人身安全,同时取得了明显的经济效益和环保效益。
作者简介:李书震(1975-),男,高级工程师,1998年毕业于鞍山钢铁学院煤化工专业,现就读于河北联合大学工程硕士研究生班,现在河北钢铁集团邯钢公司邯宝焦化厂工作。