Cu(TFA)2催化N-甲基芳胺和α-重氮-β-酮酸对硝基苄酯的N—H插入反应研究

2014-08-24 07:47,,,,,
浙江工业大学学报 2014年1期
关键词:酮酸苯胺硝基

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(1.浙江工业大学 化学工程与材料学院,浙江 杭州 310032;2.杭州中美华东制药有限公司,浙江 杭州 310011)

1 实验部分

1.1 实验试剂与仪器

试剂:溶剂使用前经除水并重蒸后于500 mL的单口瓶中密封保存,N-甲基芳胺类化合物(Ⅰ)由相应的取代苯胺制备得到[16],α-重氮-β-酮酸对硝基苄酯类化合物(Ⅱ)由相应的β-酮酸对硝基苄酯和对甲苯磺酰叠氮制备得到[17].所用催化剂、试剂和溶剂均为国内商业购得.柱层析填料为SiO2(粒度为200—300目).

仪器:Waters 1525高效液相色谱仪,Bruker DRX 500核磁共振仪,Agilent 6210 LC/TOF 液质联用仪,BUCHI M-565熔点测定仪等.

产物表征如下:

2 结果与讨论

2.1 反应条件的优化

为了探究反应的最佳条件,我们以N-甲基苯胺(Ⅰa)和α-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯(Ⅱa)反应制备α-(N-甲基-N-苯基)氨基乙酰乙酸对硝基苄酯(Ⅲaa)为模型,即

表1 N-甲基苯胺和α-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的插入反应条件的优化1)

2.2 底物拓展

表2 Cu(TFA)2催化N-甲基芳胺和α-重氮-β-酮酸对硝基苄酯的插入反应1)

续表2

3 结 论

参考文献:

[1]MARCH J. Advanced organic chemistry[M]. Fourth Edition. New York: John Wiley & Sons, 1992:195-200.

[2]ZHANG Zhen-hua, WANG Jian-bo. Recent studies on the reactions of α-diazocarbonyl compounds[J]. Tetrahedron,2008,64(28):6577-6605.

[3]YATES P. The copper-catalyzed decomposition of diazoketones[J]. Journal of the American Chemical Society,1952,74(21):5376-5381.

[4]SAEGUSA T, ITO Y, KOBAYASHI S, et al. Synthetic reaction by complex catalyst Ⅲ. Copper catalyzed n-alkylation of amine with diazoalkie[J]. Tetrahedron Letters,1966,7(49):6131-6134.

[5]PAULISSEN R, HAYEZ E, HUBERT A J, et al. Transition metal catalysed reactions of diazocompounds-part Ⅲ a one-step synthesis of substituted furanes and esters[J]. Tetrahedron Letters,1974,15(7):607-608.

[7]YANG Min-min, WANG Xing, LI Hui, et al. A new route to hindered tertiary amines[J]. Journal of Organic Chemistry,2001,66(20):6729-6733.

[9]ZHU Zuo-lin, ESPENSON J H. Organic reactions catalyzed by methylrhenium trioxide: reactions of ethyl diazoacetate and organic azides[J]. Journal of the American Chemical Society,1996,118(41):9901-9907.

[14]HUMPHREY G R, KUETHE J T. Practical methodologies for the synthesis of indoles[J]. Chemical Reviews,2006,106(7):2875-2911.

[15]SCHULTZ A G, HAGMANN W K. Synthesis of 3-carboethoxyoxindoles[J]. Journal of Organic Chemistry,1978,43(21):4231-4233.

[16]SUN Nan, WANG Shuai, MO Wei-min, et al. A facile protocol for the synthesis of mono-N-methyl anilines via formimidate intermediates[J]. Tetrahedron,2010,66(35):7142-7148.

[17]KODURI N D, SCOTT H, HILEMAN B. Ruthenium catalyzed synthesis of enaminones[J]. Organic Letters,2012,14(2):440-443.

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