香榧与油茶籽中脂肪酸成分的GC-MS分析

吴 帆,韩 琴,于勇杰,倪 穗

(宁波大学 应用海洋生物技术教育部重点实验室，浙江 宁波 315211)

香榧(Torreyagrandiscv.merrillii)又名玉榧、野杉子，为中国原产的红豆杉科(Taxaceae)榧树属(Torreya)常绿乔木，也是第二纪孑遗植物[1-2]。香榧是集材用、药用、果用、油用和观赏、绿化于一身的多用途的珍贵树种，也是浙江省特有的珍稀干果和优质高产的木本油料树种。香榧干果风味香脆，营养丰富。种仁含钾量居所有干果之首，同时富含磷、钙、镁、锌等人体必需的矿质元素，对防治人体心脑血管疾病有显著功效。香榧种仁含油量达65%左右，为高级食用油[3]。

油茶(Camelliaoleifera)是我国主要的木本油料树种，为山茶科(Theaceae)，山茶属(Camellia)常绿小乔木。油茶具有多种利用价值，其主要产品—茶油，是优质食用油。其不饱和脂肪酸含量达到80%，油茶油还能通过深加工生产高级保健食用油和高级天然护肤化妆品等，同时油茶油还含有活性物质山茶皂甙、茶多酚以及大量维生素A和维生素E[4]。

国内对香榧、油茶的研究集中在香榧的生物学特性、栽培技术和假种皮成分提取等方面，而对其籽油的成分含量的研究非常少。本文采用GC-MS法对香榧籽油和油茶籽油脂肪酸的主要组成成分以及含量进行测量和比较分析，为香榧和油茶籽油产品的精深加工及开发利用前景提供基础资料和理论依据。

1 材料与方法

1.1 实验材料

香榧籽于2012年10月采自浙江省宁波市宁海县黄坛镇榧坑村香榧基地，树龄20年。

油茶籽于2012年10月采自浙江省宁波市宁海县前童镇油茶栽培基地，树龄8年。

1.2 主要试剂与仪器

试剂：石油醚(沸程60 ℃～90 ℃)、氢氧化钾、甲醇、氯化钠等均为分析纯；三氟化硼甲醇溶液、正己烷等均为色谱纯；去离子蒸馏水。

仪器：QP2010日本津岛 气相色谱-质谱联用仪、利祥牌小型粉碎机、索氏提取器、真空旋转蒸发仪。

1.3 香榧与油茶籽油的提取

将原料放入粉碎机中破碎，称取20 g于索氏提取器中，加入200 mL沸程60 ℃～90 ℃石油醚，回流提取8 h。冷却后过滤，于真空旋转蒸发仪上浓缩至恒重，得到香榧和油茶籽粗油。

利用下面的公式计算得出出油率：

出油率=油脂质量/原料质量×100%。

计算得到油茶籽出油率为35.10%，香榧籽出油率为37.74%。

1.4 样品的甲酯化

根据李高阳[5]等的方法，取0.2 g香榧和油茶籽籽油于20 mL刻度管中，加入0.5 mol/L 氢氧化钾-甲醇溶液2 mL，60℃水浴直至完全溶解。冷却后加入25%三氟化硼-甲醇溶液2 mL，60 ℃水浴酯化30 min。冷却后加入2 mL正己烷，摇匀。再加入2 mL饱和氯化钠溶液，摇匀。静置，取上层溶液0.1 mL稀释100倍后进行色谱分析。

1.5 GC-MS分析条件

GC条件：采用石英毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)；载气为He；升温程序为初始温度150 ℃，保持3.5 min；以20 ℃/min的速度升温至200 ℃，保持5 min；以5 ℃/min的速度升温至280 ℃，保持20 min。定性方法采取与NIST27和WILEY7质谱图谱检索库比较鉴定，采用峰面积归一法进行定量。

MS条件：离子源为EI，温度为200 ℃；扫描周期为0.5 sec；界面温度为250 ℃，溶剂切除时间为3 min。

2 结果与分析

2.1 香榧与油茶籽油脂肪酸的主要成分及相对含量

2.1.1 香榧籽油脂肪酸的主要成分及相对含量

香榧籽的出油率为37.74%。经GC-MS检测香榧籽油中含有6种主要的脂肪酸，见图1。

香榧籽油脂肪酸的具体成分和相对含量见表1。从表1可见，香榧籽油的脂肪酸组成中饱和脂肪酸主要为棕榈酸(6.82%)、硬脂酸(2.49%)和花生酸(1.62%)；不饱和脂肪酸包括亚油酸(35.53%)，油酸(32.38%)和7，10-十六碳二烯酸(9.53%)。不饱和脂肪酸含量高达77.44%。此结果与以往的报道相符[6]。

图1 香榧籽油总离子流图

表1 香榧籽油中脂肪酸组成

2.1.2 油茶籽油脂肪酸的主要成分及相对含量

油茶籽的出油率为35.10%。经GC-MS检测香榧籽油中含有5种主要的脂肪酸，见图2。

油茶籽油脂肪酸的具体成分和相对含量见表2。从表2可见，油茶籽油的脂肪酸组成中饱和脂肪酸有棕榈酸(4.78%)和硬脂酸(0.99%)；不饱和脂肪酸包括油酸(47.54%)、亚油酸(3.84%)和亚麻酸(0.56%)。其不饱和脂肪酸含量为51.94%。

油茶籽油中不饱和脂肪酸含量为51.94%，其中以油酸的相对含量最高，为47.54%，其次为亚油酸3.84%和亚麻酸0.56%。饱和脂肪酸主要包括棕榈酸4.78%、硬脂酸0.99%。所有脂肪酸成分中，含量最低的是亚麻酸，为0.56%。

图2 油茶籽油总离子流图

表2 油茶籽油中脂肪酸组成

2.2 香榧与油茶籽油脂肪酸主要成分及相对含量比较

2.2.1 主要成分比较

由表3所示，香榧与油茶籽油的脂肪酸在组成上相差不大，都含有棕榈酸、硬脂酸、油酸和亚油酸。

实验中发现油茶籽油中含有少量亚麻酸，此物质在香榧油中并未发现。而在香榧油中也检测出油茶油中没有的7，10-十六碳二烯酸和微量的花生酸。

表3 香榧与油茶籽中脂肪酸主要成分及相对含量比较

2.2.2 香榧与油茶籽油不饱和脂肪酸含量比较

香榧籽油中不饱和脂肪酸含量高达77.44%，其中相对含量最高的是亚油酸为35.53%，其次为油酸32.38%和7，10-十六碳二烯酸9.53%。油茶籽油中不饱和脂肪酸含量为51.94%，其中以油酸的相对含量最高为47.54%，其次为亚油酸3.84%和亚麻酸0.56%。可见香榧籽中脂肪酸含量与油茶相比亚油酸相对含量比油茶高31.69%；但其油酸相对含量比油茶低15.16%。

2.3 讨论

2.3.1 香榧和油茶籽油脂中的不饱和脂肪酸含量高

实验发现香榧籽油中不饱和脂肪酸含量高达77.44%，其中相对含量最高的是亚油酸为35.53%，其次为油酸32.38%和7，10-十六碳二烯酸9.53%。油茶籽油中不饱和脂肪酸含量为51.94%，其中以油酸的相对含量最高为47.54%，其次为亚油酸3.84%和亚麻酸0.56%。可见，香榧与油茶籽油中均含有大量不饱和脂肪酸。研究表明，不饱和脂肪酸对维持人体正常生理活动和预防一些慢性疾病有很好的生理作用，其中包括降低血脂、软化血管、降低血压、促进微循环等[9]。根据报道[10-11]香榧油可以降低血清胆固醇、甘油三酯，升高血清中的高密度蛋白胆固醇，故有调节血脂代谢的功能；而油茶油中的亚油酸和亚麻酸的含量比可以促进胎儿神经系统的发育，是儿童生长发育过程中的必需品。

2.3.2 香榧油中首次发现7，10-十六碳二烯酸

而在香榧油中检测出油茶油中没有的7，10-十六碳二烯酸和微量的花生酸。根据回瑞华[7]等的报道，7，10-十六碳二烯酸在黑芝麻油脂中有少量存在，但在国内对于香榧油脂肪酸成分分析的相关研究中尚无发现有关此物质的报道。

在本次实验中发现油茶籽油中含有少量亚麻酸，此物质在香榧油中并未发现。根据以往报道[8]，在香榧油脂中应该存在少量亚麻酸，但本次实验并未检测出此成分，原因可能是本次实验材料中亚麻酸含量太少，在进行质谱检测时没有检出。

2.3.3 香榧籽油优于油茶籽油

香榧和油茶籽油都具有较高的食用价值，是高档的食用油。但香榧籽油相对于油茶而言，无论从成分上还是从含量上比较，都明显优与油茶。实验发现，香榧籽油的不饱和脂肪酸含量高出油茶25.5%。其中亚油酸相对含量比油茶高31.69%；并且香榧食用时具有独特香味，甚得广大消费者的喜爱。对于中老年人而言，香榧相比于油茶，可以更好地清除人体内多余的胆固醇以及甘油三酯等物质，其保健效果高于油茶。

我国目前对香榧和油茶深层次的研究报道较少，有待进一步探索。

参考文献：

[1] 王鸿,郭涛,应国清.榧属植物活性成分与药理作用研究进展[J].中草药,2007,(11):1748-1750.

[2] 谢磊.香榧中蛋白氨基酸成分分析[J].食品研究与开发,2007,24(3):106.

[3] 黎章矩，戴文圣.中国香榧[M].北京:科学出版社，2007.

[4] 李高阳,丁霄霖.亚麻籽油中脂肪酸成分的GC-MS分析[J].食品安全与检测,2005,21(5):30-32.

[5] 廖书娟,吉当玲，童华荣.茶油脂肪酸组成及其营养保健功能[J].粮食与油脂，2005(6)：7-10.

[6] 俞雯雯,徐超.香榧子油超临界CO2萃取工艺及脂肪酸成分分析[J].食品工业科技，2012(10)：297-300.

[7] 回瑞华,侯冬岩,李铁纯.黑芝麻和白芝麻中脂肪酸组成的比较[J].食品科学，2009(18)：333-334.

[8] 阙斐,张星海,赵粼.香榧籽油的超临界萃取及其脂肪酸组成的比较分析研究[J].中国粮油学报,2013,28(2):33-36.

[9] 王雪青,苗惠,胡萍.膳食中多不饱和脂肪酸营养与生理功能的研究进展[J].食品科学，2005(11)：337-339.

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[11] 柏云爱,宋大海,张富强.油茶籽油与橄榄油营养价值的比较[J].中国油脂，2008,33(3):39-41.