杨海洋 ,高志贤 ,黄桂桥
(1.钢铁研究总院 青岛海洋腐蚀研究所,青岛 266071; 2.青岛钢研纳克检测防护技术有限公司,青岛 266071)
长期以来,海洋大气环境中钢结构如铁道、车辆、桥梁、塔架等的防腐和延寿备受关注,而耐候钢因其良好的耐大气腐蚀性能得到广泛应用。耐候钢通常分为铜系、磷钒系和磷稀土系等,而磷钒系在实际中应用广泛,如12MnPV 等在海洋大气中用于建造塔架等设施[1]。近年来,在海洋大气环境中,耐候钢腐蚀速率和腐蚀趋势的研究获得广泛的重视[2-7],对于获得性能突出的耐候钢并揭示耐候钢的腐蚀规律有重要意义。本文选取了08PV、10MoPV、10CuPV 和10CrPV 四种耐候钢(Q235作为用于对比钢)进行10年共5 周期的大气暴露试验,研究磷矾系耐蚀钢的腐蚀规律和其它元素对腐蚀的影响。
表1 试验站的地理位置及环境因素与气象特征
五种钢暴露在国家大气环境腐蚀青岛海洋大气腐蚀试验站,地理位置与环境气象特征见表1 所示。试验执行标准GB/T 6464-1997《金属及其覆盖层大气腐蚀试验现场试验的一般要求》,Q235 和四种磷钒系耐候钢钢样品均为平板,尺寸为200mm×100mm×5mm,成分如表2 所示;暴露共分为5 个周期,分别为1年、2年、4年、7年和10年。
表2 五种钢的成分
图1 五种钢暴露10年的试验腐蚀速率
五种材料暴露10年5 周期的试验腐蚀速率如图1 所示,而Q235 钢与耐候钢腐蚀速率比值数据如图2 和表3所示。
五种钢的腐蚀速率的关系为:10CrPV <10CuPV<10MoPV <08PV <Q235,结果显示,四种耐候钢耐大气腐蚀属性均好于对比钢Q235,在四种耐候钢中,含有Cr、Cu 和Mo 元素的三种材料腐蚀速率小于08PV。
图2 Q235 与耐候钢腐蚀速率比值与时间的关系
表3 Q235 钢与耐候钢腐蚀速率比值
在不同的周期,腐蚀速率的变化呈现出一定的规律。在暴露1年时,四种耐候钢的腐蚀速率在0.0455 ~0.0583mm/a,而Q235 的腐蚀速率为0.0601mm/a;暴露2年时,四种耐候钢的腐蚀速率在0.0283 ~0.034mm/a,而Q235 的腐蚀速率为0.042mm/a;暴露4年时,四种耐候钢的腐蚀速率在0.021 ~0.0257mm/a,而Q235的腐蚀速率为0.0321mm/a;暴露7年时,四种耐候钢的腐蚀速率在0.0162 ~0.0231mm/a,而Q235 的腐蚀速率为0.0307mm/a;暴露10年时,四种耐候钢的腐蚀速率在0.0133 ~0.0205mm/a,而Q235 的腐蚀速率为0.0268mm/a。从表3 来看,Q235 钢与耐候钢腐蚀速率比值随着周期的增大而逐渐增大,表明周期越长,耐候钢耐蚀效果越好。从图2 可以看出,Q235 钢与耐候钢腐蚀速率比值变化趋势不同,08PV 的变化趋势较为平缓,10MoPV 次之,10CuPV 和10CrPV 变化较快。这些趋势表明在暴露五周期内耐蚀效果为:08PV <10MoPV <10CuPV <10CrPV。
耐侯钢的耐蚀性与添加元素类别和添加量息息相关,磷、钒、钼、铜、铬等元素的加入会促使钢表面生成致密的内锈层,增加界面电阻,抑制材料腐蚀的趋势。通常认为[1],磷的富集会细化内锈层的晶粒,促进钢的均匀溶解,使得内锈层导电性下降,从而提高耐蚀性;钒都能细化晶粒,提高钢的抗氧化性能,促使钢形成致密的内部组织;钼主要是能提高钢耐蚀性能,促进稳定锈层的形成;铜可以在锈层表面富集,提高锈层致密性,同时,会限制钢中硫元素的有害作用;铬在耐候钢中的作用主要体现在促进稳定化锈层的形成。
四种耐候钢与对比钢Q235 的平均腐蚀深度与时间的关系如图3 所示。数据按照D=Atn公式。获得的A、n 数值如表4 所示。A 值主要与环境因素和污染物数据相关,而n 值表征腐蚀的发展趋势[2~4]。A 值大小顺序为:Q235 >08PV >10MoPV >10CuPV >10CrPV,而n 值 的 顺 序 是:Q235 >08PV >10MoPV >10CrPV >10CuPV,结果表明10CuPV 和10CrPV 的耐蚀效果最好。而对于10CuPV 和10CrPV,在10年范围内,10CrPV 的效果更好,而对于更长时间的暴露,10CuPV 的腐蚀效果会更好。
图3 五种钢试验平均腐蚀深度
表4 五种钢数据拟合得到的A 和n 值
1)四种磷钒系耐候钢的腐蚀速率的关系为:10CrPV<10CuPV <10MoPV <08PV,耐侯钢的耐蚀性与添加元素类别和添加量相关。
2) 平均腐蚀深度数据结果表明,A 值大小顺序为:10CrPV <10CuPV <10MoPV <08PV,而n 值 的顺序是:10CuPV <10CrPV <10MoPV <08PV。
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