牛金平 整理
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牛金平 整理
【本期导读】可持续性、低温、高效是洗涤剂发展的主流趋势,洗涤剂的经济性对洗涤剂的销售也会产生一定的影响,表面活性剂品种及复配技术、酶及相他助剂的开发是洗涤剂发展的必要前提与保障。
Chemical Weekly, 7 Jan 2014, 210-212
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酶具有经济、高效和可持续发展的特点,可替代洗涤剂中较昂贵的表面活性剂和助剂。洗涤剂中酶的使用量少于1%,并且可生物降解。与石油衍生的化学品相比,酶由可再生原料(糖类)制成,节约化学和能源成本,减少水污染。在诺维信公司主办的一场研讨会上,有学者提出酶可取代近50%的直链烷基苯磺酸。相对于表面活性剂,酶的价格一直比较平稳。虽然中国和印度消费者的洗手习惯相似,但由于中国的行业标准更加成熟,所以中国在洗涤剂用酶方面仍然领先于印度。酶还可用于其他家庭护理产品,如洗手液、肥皂和餐具洗涤剂等。由于在北美和欧洲的洗衣方式转向冷水洗涤,可进行低温洗涤的新型高性能酶发展得越来越快,新的酶产品可进行冷水(30℃)洗涤,环境友好,可减少化学品的使用。在家庭护理业务方面,浓缩洗涤剂的增长以及工业和公共设施清洗剂也是酶发展的新商机。
Chemical Weekly, 31 Dec 2013, 121-122 & 7 Jan 2014, 207-210
http://www.chemicalweekly.com
第三届哥本哈根家居护理可持续发展峰会于2013年12月4-5日召开。会议的主题是在不影响产品性能、不增加成本的前提下,实现洗涤剂行业可持续性发展的重要性。洗涤剂和洗衣机行业的增长主要来自新兴市场,预计2013-2020年中国市场将占这类新增需求量的35%。宝洁公司正在努力实现可持续发展的目标,计划将包装材料平均使用量减少20%(自2010年至今司已减少4.5%)。宝洁公司新开发了一款名为Whitezyme的专利技术产品,该产品使用一种特殊的淀粉酶和纤维素聚合物,能够防止污渍在织物表面的再沉积。与此同时,汉高计划到2015年将减少15%的用水量、能耗和材料用量。艺康公司介绍了一种高浓缩洗衣乳液,与普通的洗衣粉相比,该产品可洗衣物的总量增加了67%,并且节约35%的洗涤用水、40%的燃料和80%的能耗。联合利华公司介绍了消费者的消费习惯对实现可持续发展的重要性。狮王公司认为,需要选择合适的表面活性剂体系以实现可持续发展,如选择以脂肪酸甲酯乙氧基化物(MEE)作为活性物的“纳米洗涤剂”。根据会议报告,印度使用的洗涤剂产品主要还是由大量的碳酸钠、盐类、填充物和少量的表面活性剂(如直链烷基苯磺酸钠LAS)组成。印度市场的许多洗涤产品都属于低端产品。Harcourt Butler技术研究所的专家指出,用酶部分替代洗涤剂中的表面活性剂可以减少低端洗涤剂对环境的影响。
http://www.novozymes.com (9 Oct, 2013)
Novozymes公司新上市的Evity系列酶可用于液体、粉状洗涤剂,产品稳定性好、适应性强,有助于洗涤剂生产商为消费者提供洗涤能力持久一致的洗涤剂。Evity粉状酶由可以有效保护酶的新技术制造而成,可以使酶活力在恶劣条件(包括助剂、以及洗涤剂从工厂到洗衣机运输过程等因素)下保持不变,从而使洗涤剂生产商保证消费者在任何时候都拥有很好的洗涤效果。该产品专用于在长时间内保持洗涤剂的洗涤效力,允许生产商优化仓储、运输条件,在洗涤剂价格波动、以及配方中化学助剂选择方面更加游刃有余。反过来,也有助于消费者在洗涤享有更好、更持久的洗涤功能。Novozymes公司此前已开发了专门用于餐具洗涤剂中的Evity酶。
SPC, Soap, Perfumery and Cosmetics, Feb 2014, 87 (2), 59
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2013年10月22日,Conopco公司的专利(US8563494)获得授权。该专利申请一种有序层状微观结构的彩色连续相肥皂条,其中包含肥皂、水和特种脂肪醇醚。该肥皂条含有60~76%的2-脂肪酸皂、10%的阴离子表面活性剂和6~18%的水。阴离子表面活性剂包含脂肪酸羟乙基磺酸钠、烷基硫酸盐、烷基磺基琥珀酸酯、烷基磺酸盐和脂肪酸酯磺酸盐等。
Conopco公司的另一专利US8563490同时获得授权。该专利申请了一种特种生物表面活性剂和特种阴离子表面活性剂的复配。两种表面活性剂复配后增加了对皮肤的温和性,并且具有良好的泡沫性能。该配方含有1~20%槐糖脂生物表面活性剂、1~20%阴离子表面活性剂、2~8%泡沫促进剂、电解质和其他添加剂。选择月桂醇醚(EO=3)磺基琥珀酸单酯二钠盐作为阴离子表面活性剂,氯化钠或柠檬酸钠为电解质,Olivamidopropy为泡沫促进剂。该混合物可用于沐浴露、香波配方中。
AB Biomonitoring Ltd (11 Jun 2013)
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英国皇家妇产科学院(RCOG)于2013年发表文章,认为尽管有些化学品和环境的危害性尚未确定,但孕妇应提高安全意识,在怀孕期应警惕化学品以减少可能的伤害。其中提到,女性通过食品包装、日用品、非处方药和化妆品等途径接触到大量的低含量化学品。在室内,空气中的苯含量高于室外。室内空气中的苯主要来源于含苯制品(如胶水、油漆、家具上蜡剂、洗涤剂等)。目前尚未证明上述产品中的苯有害健康。阴离子表面活性剂在衣物洗涤剂、餐具洗涤剂、香波等清洁产品中应用广泛,含量达15~25%,烷基苯磺酸是其中的主要品种之一。 苯中毒最有可能发生在长时间、高含量的环境中,因此从事相关工作的工人中毒危险高于在室内、低含量的环境中。在自然界,苯的来源包括火山爆发和森林火灾,此外石油、汽油、香烟烟雾中也含有苯。
在工业国家,苯的应用非常广泛。英国每年消费苯64万吨,主要用于生产塑料、泡沫剂、燃料、洗涤剂、溶剂、药品和杀虫剂等化学品;在美国,苯的产量在所有化学品中居前20位。
J Surfact Deterg , DOI 10.1007/s11743-013-1544-3
测定了硬脂酸钙(Ca(C18)2)和硬脂酸镁(Mg(C18)2)两种典型的皂垢在含有三种不同类型表面活性剂的水溶液中以及螯合剂乙二胺四乙酸二钠(Na2EDTA)存在与否条件下的平衡溶解度。这三种表面活性剂分别为阴离子表面活性剂脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)、非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO9)和两性表面活性剂十二烷基二甲基氧化胺(DDAO)。除DDAO体系外,钙皂的溶解度通常要高于镁皂的溶解度。在高pH下,DDAO和Na2EDTA的复配使得两种皂垢的溶解度最高,比高pH水中的皂垢溶解度大2000倍。DDAO是所有条件下最有效的表面活性剂。在低pH下,MES比AEO9有效,但在高pH下结果与之相反。同时,pH越高,螯合剂与表面活性剂引起的协同效应越大,其中DDAO最大,AEO9其次。
http://www.ashland.com (21 Oct, 2013)
Ashland Specialty Ingredients公司生产的由甘氨酸(glycine)制得的Integra 44杀菌剂(EPA registration number 57 978-4)已通过欧盟有机认证(Ecocert),被允许用于天然洗涤剂中。为了获得欧盟有机认证,洗涤剂中人工合成物的含量不得大于5%,因此,Integra 44杀菌剂通过欧盟有机认证意味着它能帮助洗涤制造商更容易满足Ecocert的需要,也就是说,Integra 44杀菌剂是天然洗涤剂配方设计时的必要选择。在民用和工业用液体清洗剂中,该杀菌剂均能提供广谱的抗菌保护。
该产品是一种速效液体杀菌剂,可用于不同种类的配方以及不同的pH范围,使用方便、安全,与其他助剂的配伍性好。它在低浓度下对革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌和真菌的杀菌能力很强,杀菌剂极端试验(challenge test)结果表明:该产品对S aureus、E aerogenes、P vulgaris、P putida、P fluorescens、C albicans及A niger等生物体均有效。在洗涤剂、洗手液、织物柔软剂配方中,Integra 44杀菌剂添加量为0.20%时,已达到30天挑战试验(challenge test)的要求。
Chemical and Engineering News, 27 Jan 2014, 92 (4), 16-18
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信息资源公司(Information Resources Inc)的一份报告显示,截止2013年12月1日的12个月,美国洗涤剂市场销售减少了3.1%,销售额约70亿美元。调查发现:大多数消费者在选择品牌时对价格的注重程度超过了产品的性能。因此,一些化学公司正在帮助洗涤剂生产商开发更经济实惠的品牌。
J Surfact Deterg (2014) 17:67-70
DOI 10.1007/s11743-013-1444-6
皮肤接触或透皮贴剂药物在制备过程中需添加合适的表面活性剂,以增溶、乳化其活性成分,并有利于提高渗透力。在进行皮肤接触或透皮贴剂药物治疗时,有时会出现刺激性接触性皮炎。但是,关于表面活性剂制备的外用制剂对皮肤有何刺激作用,还较少见诸报道。
十二烷基硫酸酯钠(SLS)是一种常用的渗透促进剂(penetration enhancer),许多产品中含有该物质。之前,已有人对其进行了大量研究,例如,在皮下组织和真皮下注射7% SLS能快速引起皮下组织和真皮发生坏疽。研究发现:在皮肤表面即使涂抹低浓度的SLS,也会引起严重的红斑,并使皮肤“透皮水分流失”(TEWL)增加。此外,还会发生典型的嗜中性粒细胞和淋巴细胞的积累,这实质上是坏疽的一种表现。因此,有必要寻找更安全的渗透促进剂。
氢化蓖麻油乙氧基化物(PEO40HCO)已用于制备水溶性液晶和微乳液。该产品可以增加药物的生物利用率,并可用于滴鼻药配方中。研究发现:氢化蓖麻油乙氧基化物没有损伤皮肤组织,没有引起皮肤炎症,安全性高。
蔗糖月桂酸酯是新一代渗透促进剂,属于非离子表面活性剂。它无毒,对皮肤屏障作用(dermal barrier)损坏能力低于其他表面活性剂,主要优点是在体内可通过酯的水解反应进行生物降解。研究发现:蔗糖月桂酸酯没有引起明显的炎症反应或组织损伤,TEWL增加是渗透促进作用引起的,但蔗糖月桂酸酯对皮肤的作用机理尚需进一步研究。
综上,在制备皮肤接触或透皮贴剂药物时,应特别小心十二烷基硫酸钠(SLS)对皮肤的刺激。氢化蓖麻油乙氧基化物(PEO40HCO)是一种无刺激的渗透促进剂,蔗糖月桂酸酯也是一种应用前景好的渗透促进剂。
Acmite Market Intelligence, Jun 2013
http://www.acmite.com
全球表面活性剂市场近年稳步增长,2012年销售额约为268亿美元。未来几年以每年3.8%的增长率计,估计到2016年销售额可达到311亿美元,2020年进一步增长到361亿美元。表面活性剂在不同领域均有应用,其中家用清洁和工业应用是最大的应用市场。Acmite 市场情报已经完成了全球表面活性剂市场综合报告的第三次更新。该报告分析了当前的产品和应用领域,提供了2012年大量的市场数据,对2016年至2020年的市场进行了预测。其中还概述了竞争格局,评估了市场机会和风险,并在一系列影响因素的基础上预期了未来的发展趋势。该报告包括约70副图/表和350个表面活性剂生产商的简介。
SPC, Soap, Perfumery and Cosmetics, Oct 2013, 86 (10), 83
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日本资生堂在美国申请的专利US 8507564已获得授权。该专利申请了一种通过重复使用来提高使用者对产品喜爱度的方法。该产品配方以己酸烯丙酯和ambroxan或天竺葵精油为香精。该方法主要用于头发清洗组合物,其中包含两性表面活性剂、阳离子聚合物以及N-酰基l-N甲基牛磺酸基阴离子表面活性剂。