严明 毛积祥
摘要:文章对氢化丁腈橡胶(HNBR)与乙烯醋酸乙烯酯橡胶(EVM)不同并用比的共混胶进行了物理机械性能、耐老化性、耐油性、粘接性和动态性能的对比研究,结果表明:HNBR与EVM具有较好的相容性,其并用胶具有较好的综合性能。
关键词:氢化丁腈橡胶;乙烯醋酸乙烯酯橡胶;并用
中图分类号:TQ333 文献标识码:A 文章编号:1009-2374(2013)20-0010-03
氢化丁腈橡胶(HNBR)是丁腈橡胶的加氢产物,除了具有丁腈橡胶本身的耐油特性外,还由于分子链的高饱和性,赋予它优良的耐热性、耐候性、耐臭氧老化性。同时,由于HNBR分子规整度的提高、结晶性的增强,赋予它较高的拉伸强度、优异的耐磨性以及较低的渗油性。但由于HNBR的价格一直比较昂贵,限制了其应用范围的拓展。
乙烯醋酸乙烯酯橡胶(EVM)是一种分子链完全饱和的聚合物,因此具有优异的耐老化性、耐酸碱性,并且随着醋酸乙烯酯的含量(VA含量)增加,耐油性增加。但EVM粘度较低,加工性差,并且EAM是酯类聚合物,耐水性较差。
HNBR与EVM分子结构相似,极性相近,且过氧化物都是其有效的交联剂,因此具有较好的共硫化性。HNBR/EVM不仅降低了HNBR的成本,兼具了二者的性能优点,而且改善了EVM的加工性。本文拟对HNBR与EVM并用,探讨不同并用比对共混胶性能的影响,希望可以用EVM部分取代HNBR,达到降低HNBR成本的目的,以便拓宽HNBR的应用。
1 实验
1.1 主要原材料
HNBR,牌号3446,朗盛化学(上海)有限公司产品,丙烯腈含量34%;EVM,牌号700HV,朗盛化学(上海)有限公司产品,VA含量70%;N550碳黑,上海卡博特碳黑厂产品。其他配合剂均为一般市售工业品。
1.2 主要仪器设备
XK-150型开放式炼胶机,青岛第一橡塑机械厂产品;QLB型平板硫化机,上海第一橡塑机械厂产品;M2000-A型硫化仪,高铁检测仪器有限公司产品;AI-5000型拉力试验机,高铁检测仪器有限公司产品;404A型老化试验箱,江苏明珠试验机械有限公司产品;RH-2000压缩生热试验机,高铁检测仪器有限公司产品。
1.3 试样制备
基本配方为:HNBR/EVM 100;氧化锌 5;硬脂酸 1;防老剂445 1.0;防老剂ZMMBI 1.0;N550碳黑 50;DCP 3.5;TAC/S 2。合计:173.5。
先在开炼机上分别制备HNBR与EVM的混炼胶,然后再按不同并用比例掺混均匀,以制备共混胶,出片停放。用硫化仪测定正硫化时间后,使用平板硫化机制得试样。试样硫化条件:160℃×20min,后处理条件:150℃×2h。
1.4 性能测试
硫化胶各项性能的测试均按相应的国家标准执行,其中撕裂强度采用直角形试样;压缩永久变形采用A型试样,压缩率25%。
2 结果与讨论
2.1 并用比对硫化特性的影响
HNBR/EVM不同并用比对胶料的硫化参数见表1。从t10及t90值来看,随着EVM比例的增加,胶料的焦烧时间延长,而正硫化时间反而缩短,这对提高硫化效率有利。从最小扭矩ML值来看,随着EVM比例的增加,ML值减小,这是因为EVM的门尼粘度更低,随着EVM比例提高,胶料流动性增加,这对改善高粘度的HNBR的加工性有利。从最大扭矩MH值来看,随着EVM比例的增加,MH值减小,这是因为HNBR具有较高的剪切模量,其硬度及定伸比EVM高。
2.2 并用比对基本物理性能的影响
从表2的基本物理性能来看,胶料的门尼粘度随EVM含量的增加而逐渐降低,这对改善HNBR的加工性能,尤其注射性能有利。随着EVM比例增加,胶料硬度增加,而拉伸强度及撕裂强度降低,说明同样的配方,HNBR具有更高的力学性能,而EVM具有更高的交联密度;200%定伸先增加后降低,这说明适当并用EVM对提高HNBR的定伸应力有所帮助,且有一最佳并用比。
2.3 并用比对耐热空气老化性能的影响
从表3的耐热性能来看,所有胶料都具有较高的性能保持率。但从各组胶料的性能来看,A、B胶料老化后扯断伸长率降低,而拉伸强度增加了,说明HNBR比EVM具有更明显的老化交联倾向;D、E胶料老化后硬度变化最小,且扯断伸长率和撕裂强度增加了,说明EVM比HNBR具有更好的耐热性。
从压缩永久变形的结果来看,随着EVM含量的增加,胶料的压缩永久变形减小,这对高温密封性能有利。EVM比HNBR表现出更好的抗高温压缩永久变形性能,一方面是EVM交联程度深,另一方面是EVM耐热性更好。
2.4 并用比对耐油性能的影响
从表4的耐油性能来看,在溶胀性较小的IRM901油中,经过高温侵泡后,所有胶料均表现出较好的性能保持率,并且随着EVM含量的增加,体积变化率减小,说明EVM在油中的体积收缩更小,这对提高胶料的密封性能是有利的。但在溶胀性较大的IRM903油中,随着EVM含量增加,性能保持率降低,体积变化率变大,说明EVM耐溶胀性大的油品的能力较弱,在这些油品中用EVM取代或部分取代HBNR时要引起注意。
2.5 并用比对粘接性能的影响
从表5的粘接性能来看,随着EVM含量的增加,胶料剥离强度与粘合强度均降低,说明EVM的粘接性能较差。这与EAM的分子结构有关,EVM是完全饱和橡胶,分子链中无双键,橡胶与胶黏剂无法形成共价键。从试样破坏类型来看,A、B、C为橡胶破坏,D、E为橡胶与粘接剂间破坏。
胶黏剂为:底涂CHEMLOK205,面涂CHEMLOK252。
2.6 并用比对动态疲劳性能的影响
从表6的动态性能来看,随着EVM含量的增加,胶料的压缩疲劳性能提高,具体表现在胶料生热低、变形小。这可能是因为EVM分子量小、门尼粘度低、交联密度高、耐热性好的原因。这对动态密封或动态减震的场合是非常有益的。
3 结语
(1)HNBR与EVM具有较好的共硫化特性,并且随着EVM在HNBR中并用比例的增加,胶料的流动性提高,压缩永久变形减小,但拉伸强度、定伸应力、撕裂强度等力学性能降低。
(2)HNBR/EVM可以提高HNBR的耐热性,但粘接性能降低,因此,在与金属骨架粘接的场合,应慎用或不用EVM。
(3)HNBR、EVM及其并用胶都具有较好的耐油性能,但对于溶胀性较大的油品,EVM的体积变化率较大,使用时应引起注意。
(4)HNBR/EVM可以改善HNBR的动态疲劳性能,对提高HNBR动态密封或动态减震性有利。
参考文献
[1] 申迎军,等.HNBR橡胶与EVM橡胶的并用研究[J].特种橡胶制品,2009,30(5):19-21.
[2] 张美玲.EVM橡胶的性能与聚合物中乙酸乙烯酯含量的关系[J].橡胶参考资料,2000,30(5):49-57.