顶空-气相色谱法测定食品用复合塑料包装袋中23种有机溶剂残留量

魏琳琳

（福建省产品质量检验研究院，福建 福州 350002）

近年来随着食品安全事故的不断涌现，食品用塑料包装材料可能对食品安全造成的隐患也日益引起了社会的关注。食品用复合塑料包装袋长期直接接触食品，残留的有机溶剂等有害物质可能迁移到食品中，造成食品的污染。复合塑料包装袋中的有机溶剂残留主要是由产品在复合和印刷过程中使用的油墨、胶粘剂和溶剂等带入的。有机残留物会对人体健康造成一定的影响，如苯系物的残留对人体神经系统和遗传可能造成重大危害，卫生和食品监督等部门对它们的残留检出都有严格的控制[1]。目前在国家标准GB/T 10004-2008《包装用塑料复合膜、袋干法复合、挤出复合》中明确了溶剂残留量的技术指标，但是就检验方法而言，标准中仍存在许多需要说明的地方，如：色谱条件不明确、缺乏顶空方法和条件的描述、缺乏具体被测物质的规定等[2]。本文采用顶空-气相色谱联用方法，明确了色谱条件，能同时分离和测定塑料复合食品包装材料中的6种苯系物：苯、甲苯、乙苯、二甲苯（对、间、邻），17种有机溶剂：正己烷、丙酮、乙酸乙酯、甲醇 、丁酮、异丙醇、乙醇、乙酸丙酯、三氯乙烯、正丙醇、乙酸丁酯、异丁醇、丁醇、异丙苯、正戊醇 、苯乙烯、乙二醇单丁醚，保留时间稳定，灵敏度高，定量准确，重现性好[3-6]。

1 仪器与药品

气相色谱仪：岛津GC-2010，附FID检测器；色谱柱：DB-FFAP柱、0.32mm（内径）×60m ×1.0μm（薄膜），顶空：AOC-5000。也可根据所用仪器的性能及待测试样的实际情况选择最佳的气相色谱测试条件。如果出现有争议的物质，可选择不同极性的柱子对被测物质进行进一步定性，如：RTX-1301等柱子。自动进样针：0.5-5mL；22mL顶空瓶，聚四氟乙烯薄膜的胶塞密封垫。

苯、甲苯、乙苯、二甲苯（对、间、邻）、正己烷、丙酮、乙酸乙酯、甲醇、丁酮、异丙醇、乙醇、乙酸丙酯、三氯乙烯、正丙醇、乙酸丁酯、异丁醇、丁醇、异丙苯、正戊醇、苯乙烯、乙二醇单丁醚 ，以上均为色谱纯。

2 方法与结果

2.1 气相色谱分析条件

进样口温度：200℃；检测器温度：210℃ ；升温程序: 50℃保持1min，以10℃/min升到85℃；以5℃/min升到120℃，保持1min；以10℃/min升到150℃，保持5min；以10℃/min升到200℃，保持1min。

2.2 顶空分析条件

振荡箱80℃；自动进样器温度80℃；进样1mL。

2.3 混合标准溶液的配制

分别取色谱纯的有机溶剂标准样品，等体积混合后，取各浓度三个点于样品瓶中密封，于80℃平衡30min后进样1mL。

2.4 实验方法

截取0.02m2的复合食品塑料包装，迅速裁成10mm×30mm的碎片装于顶空瓶中，密封后进行顶空-气相色谱分析。

2.5 线性与检出限

取上述配好的混合标准溶液0.2μL、0.5μL、1.0μL、2.0μL，于22mL顶空瓶中，密封后进行HS-GC分析，以标样的质量和峰面积得出相应的线性方程和检出限，结果见表1，23种标准样品色谱图见图1.

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图1 23种标准样品色谱图

从表1和图1中可以看出，采用该方法测定23种有机溶剂残留量，最低检出限可达0.001mg/m2，相关系数可达0.9999。

2.6 样品加标回收率

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准确称取相同的样品2份，一份加入已知量的混合标准溶液，另外一份不加，在同样条件下测定。通过加入已知量的混合标准溶液的测定量，计算样品的加标回收率，相同条件下测定5次，结果见表2.

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从表2中可以看出，样品的加标回收率苯系物介于79%-86%，其他溶剂介于80%-94%，试验结果较为满意。

2.7 样品分析

采用顶空-气相色谱法测定13种不同材质的食品用复合塑料包装袋中溶剂残留总量和苯系物残留量，结果见表3.

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3 结论

顶空气相色谱法作为一种新型的气相色谱技术，不需要对样品进行复杂的处理，且干扰较少、灵敏度高、操作简单，对挥发性有机物的检测具有较好的效果。该方法也可运用于低沸点有机化合物检测，且图谱峰形、分辨率、标样线性、方法相对标准偏差以及方法的回收率均能达到满意结果。

[1]毛希琴，郑顺利，于利军，等.比较国内外塑料食品包材及溶剂残留管理现状[J]，包装工程，2008，29（3）：42.

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[3]李忠，蒋次清，杨光宇，等.顶空气相色谱法测定卷烟包装材料中溶剂残留[J].中国烟草学报，2004，10（6）：7-9.

[4]李似姣.影响顶空色谱分析因素的探讨[J]浙江师范大学学报，1999，22（3）：39-42.

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[6]杜黎明，许庆琴，蘭爱萍.用大口径毛细管气相色谱法快速测定塑料食品包装袋中邮件残留物[J].分析测试学报，1999，18（3）：59-61.